Реакции влияние растворителя

Необходимость более глубокого рассмотрения механизма действия растворителя на скорости органических реакций особенно заметна при изучении влияния относительной полярности активированного комплекса на степень его сольватации, от чего зависит величина изменения энтропии во время реакции или числа соударений молекул. Согласно теории абсолютных скоростей реакций, влияние растворителя на ход превращения аккумулируется в изменениях коэффициентов активности исходных молекул и активированного комплекса. [c.122]

Установлено влияние ацетона на кинетику реакции Изучены кинетика реакции, влияние растворителя и некоторые свойства полученного сополимера [c.75]

Рассмотренный в данной монографии материал отражает современные тенденции в развитии теоретической и экспериментальной электрохимии (теория многостадийных процессов, осложненных включенными химическими реакциями, влияние растворителя на кинетические параметры процесса на электроде и т. д.). [c.208]

Здесь нам хотелось бы сразу сделать оговорку, что для более подробного рассмотрения основного вопроса данного раздела — связи между строением фосфорорганических соединений и их реакционной способностью,—по-видимому, целесообразно пока оставить в стороне другие вопросы, допустив, что реакции протекают при равных условиях с точки зрения соблюдения порядка реакции, влияния растворителя, стерических факторов, строения нуклеофильного реагента, а также возможности образования водородных связей или циклических структур в переходном состоянии. Некоторые из этих вопросов уже рассматривались ранее (см. стр. 493), другие будут обсуждаться подробнее в последующих разделах обзора (см. стр. 555). Целесообразно, по-видимому, сделать только одно небольшое замечание относительно строения нуклеофильного реагента. Как будет показано ниже (см. стр. 538), строение нуклеофильного реагента и его свойства являются очень важными факторами, определяющими скорость нуклеофильного замещения у четырехкоординационного атома фосфора, поэтому при изучении [c.505]

Естественно, что чаще всего имеют дело не с такими крайними случаями, как два приведенных выше. На практике приходится учитывать роль как полярного, так и пространственного факторов, оценивать вклад каждого из них в наблюдаемое. изменение реакционной способности. Это требует тщательного, всестороннего исследования механизма реакций, влияний растворителя, катализатора, температуры и др. Подробное обсуждение этого вопроса в рамках данной книги невозможно, для более глубокого изучения его можно рекомендовать сборник Пространственные эффекты в органической химии и, в частности, помещенную в нем статью Тафта . [c.356]

Влияние нуклеофильности на скорость реакции Влияние растворителя на скорость реакции Влияние структуры алкильной группы на скорость реакции Вероятность перегруппировки Число промежуточных продуктов в процессе Число переходных состояний в процессе [c.209]

Пеккаринен [73] исследовал кинетику гидролиза эфиров в различных растворителях в температурном интервале О—80°. Для иона моноэтилмалеата скорость реакции была меньше, поскольку требуется более высокая энергия активации для преодоления барьера, обусловленного внутримолекулярной водородной связью. Он отмечает, что солевой эффект для этого иона уменьшается в ряду Ы, Ыа, К, Это согласуется с предположением об образовании хелата. Отклонение от предсказанного теорией абсолютных скоростей реакций влияния растворителя на аррениусовский частотный фактор и энергию активации было приписано образованию предпочтительной связи с одним из компонентов растворителя. [c.221]

Так как число перечисленных факторов здесь больше, чем при рассмотрении констант равновесия, в данном случае соответственно труднее определить эффекты, обусловленные растворителем. Кроме того, поскольку переходное состояние является гипотетическим, теоретическая оценка вызывает значительные трудности. По этой причине к рассматриваемому вопросу следует подходить исключите.льно осторожно. Тем не менее можно сделать ряд общих замечаний. По-видимому, в ионных реакциях влияние растворителя должно быть сильнее, чем в радикальных реакциях, поскольку в первом случае можно ожидать более существенного перерасиределения заряда при образовании комплексов в переходном состоянии. [c.177]

Обычно полимеризацию можно уменьшить, если взять растворитель с меньщим содержанием хлора, а также если применять хлористый алюминий только с небольшим избытком при последующехМ увеличении продолжительности реакции. Влияние растворителя очень заметно на примере дифенила, из которого в хлорбензоле.или в о-дихлорбензоле получается моноальдегид, а в тетрахлорэтане — диальдегид. Механизмом последней реакции обусловливается и тот факт, что моноальдегид в тех же условиях не может быть превращен в диальдегид [7]. Действие растворителя наблюдалось также и при получении толуиловых альдегидов из толуола при избытке толуола, взятого в качестве растворителя, образуются как л-, так и л-толуиловые альдегиды, если же в качестве растворителя был применен хлорбензол, то получается только я-толуиловый альдегид [56]. [c.56]

Однако и от этого общего положения до раскрытия механизма влияния растворителя на кинетику органических реакций было еще далеко. Как одно из приближений здесь следует отметить гипотезу Майкела (1919), что растворитель может войти в образующуюся в ходе реакции полимолекулу . Это была первая веха на пути объяснения, уже с точки зрения теории абсолютных скоростей реакций, влияния растворителя на скорость реакции его участием в реакции как составной части активированного комплекса. [c.150]