Защита полимеров от окисления

Окисление полимеров в большинстве случаев приводит к выходу из строя полимерного материала и всего изделия Б целом. Полностью защитить полимер от окисления возможно только в случае изоляции его от кислорода, но такой способ на практике трудно реализовать. Затормозить процесс окисления возможно путем уменьшения скорости инициирования, снижением концентрации радикалов, ведущих цепь окисления (R и ROs), и концентрации промежуточного продукта, разветвляющего цепь окисления (ROOH) [2, 3]. [c.280]

ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ ЗАЩИТЫ ПОЛИМЕРОВ ОТ ОКИСЛЕНИЯ [c.119]

Механизм защиты полимеров от окисления и механических нагрузок можно представить схемой [428], где 1п — ингибитор [c.281]

Кроме этих классов антиоксидантов эффективную защиту полимеров от окисления оказывают соединения с системами сопряжения, где электроны делокализованы и свободно перемещаются по всей молекуле (как в металлах), и некоторые соединения типа стабильных радикалов. К последним относятся азот-оксидные радикалы ароматических и алифатических соединений, например [c.272]

Др. способ защиты полимеров от окисления — снижение скорости зарождения цепи. Так, добавочное инициирование остатками перекисных инициаторов полимеризации можно подавить добавками сульфидов, восстанавливающих перекиси. Ионы металлов переменной валентности, участвующие как в зарождении цепи, [c.239]

Защита полимеров от окисления [c.280]

Клейнер [1848] и другие [981, 1849—1858] описали методы формования полиэфирных смол. Согласно одному из них, полиэфирную смолу завертывают в лист, фольгу или пленку из материала, способного защитить полимер от окисления на воздухе. Пакет помещают в цилиндр пресса, нагревая или не нагревая его предварительно, и подвергают давлению для выдавливания полимера из цилиндра в форму через соединяющий их клапан [1852]. [c.115]

В реакциях окисления участвует молекулярный кислород и наиболее простым и надежным способом защиты полимера от окисления была бы изоляция его от кислорода. Однако на практике такой метод оказывается большей частью неприемлемым, и для защиты от окисления обычно используют методы, основан- [c.119]

Вопросы защиты полимеров от окисления подробно изучены на примере каучука и резины. Это объясняется их повышенной окисляемостью по сравнению с винильными полимерами, обусловленной наличием ратных связей, а также большей скоростью диффузии кислорода в массе материала, находящегося в высокоэластическом состоянии. [c.89]

Поскольку сшивка полимеров путем радиационного воздействия наряду с их упрочнением сопровождается образованием двойных связей (например, при отщеплении водорода), целесообразна защита полимеров от окисления введением соответствующих антиоксидантов. [c.34]

Во-вторых, антиокислители осуществляют защиту полимера от окисления и собственно в процессе облучения, т. е. частично расходуются до начала эксплуатации материала при повышенных температурах, подавляя радиационное окисление. [c.138]

В-третьих, сам антиокислитель в процессе облучения может подвергаться радиолизу и, таким образом, расходоваться непроизводительно (за исключением тех случаев, когда получающиеся продукты радиолиза также способны осуществлять защиту полимера от окисления). [c.139]

Выявление возможности направленного формирования и сохранения в полимере при высокотемпературной эксплуатации определенных надмолекулярных структур, способствующих меньшей подверженности его термоокислению, позволяет сознательно использовать механизм структурной защиты полимера от окисления. Но поскольку структурная защита осуществляется путем введения в полимер именно антиокислителей, ингибирующих химическую реакцию термоокисления полимера, конечный эффект достигается вследствие сочетания обычного химического и вскрытого структурного механизмов защиты. [c.163]

Как видно из рис. 41, при добавлении к полиэтилену, содержащему антиокислитель (выполняющий функции пластификатора), инертных структурообразователей эффективность защиты полимера от окисления увеличивается в 2—3 раза, что свидетельствует о значительном вкладе механизма структурной защиты, сравнимом по порядку величин с вкладом механизма обычной химической защиты. [c.165]

Основное назначение антиоксидантов — защита полимера от окисления в условиях эксплуатации. [Необходимо у 1итывать, что в условиях высоких II низких температур механизм стабилизации, а следовательно, и эффективность стабилизирующего действия ингибиторов неодинаковы. В приведенной ниже таблице указаны величины периодов индукции окисления полипропилена при 180 и 130°С в присутствии различных ингибиторов. [c.171]

Если гидропероксиды полимера обладают в условиях окисления высокой стабильностью, иногда удается защитить полимер от окисления добавками индивидуального восстановителя гидропероксидов. Последние рационально применять, в частности, для стабилизации полимерных материалов, полученных путем полимеризации в мягких условиях, инициируемой пероксидами или гидропероксидами, которые при полимеризации расходуются неполностью и присутствуют в заметных концентрациях в конечном продукте. Так, инденкумароновую смолу, которую не удается защитить от окисления добавками фенолов или аминов, можно стабилизировать добавками дилаурилтиодипропионата. Здесь также критерием эффективности служит начальная скорость окисления или обратная ей величина — период индукции. [c.232]

Поливинилацетали. Здесь прежде всего следует отметить поли-винилбутираль, который применяют в качестве адгезионного слоя при изготовлении многослойного стекла. Материал обладает прекрасной светостойкостью. Пленки экструдируют в интервале температур 120—160° С и прессуют со стеклом при 120° С. При этом механические свойства пленок могут ухудшаться в результате окисления. Для защиты полимера от окисления используют различные антиоксиданты, при введении которых пленки несколько окрашиваются. [c.17]

Выявление структурного механизма защиты и условий его наиболее эффективного проявления с помощью специально подобранных компонентов термостабилизирующей системы (антиокислителей) позволило авторам сформулировать принцип структурно-химической термостабилизации кристаллизующихся полимеров, в том числе и радиационно-сшитых, реализация которого обеспечивает наиболее эффективную защиту полимеров от окисления. [c.163]

Сопоставление характеристик радиационно-сшитого полиэтилена, стабилизированного обычным способом (сотые доли процента), полиэтилена с добавкой антиокислителя (несколько весовых процентов) и полиэтилена, термостабилизированного согласно принципу структурно-химической термостабилизацин (защиты), показывает, что эффективность защиты полимера от окисления при Т>Тпд в последнем случае примерно на два порядка выше, чем в первом это в полной мере относится и к другим полиолефинам, а также к сополимерам оле-финов. [c.181]

В заключение необходимо подчеркнуть, что, вообще говоря, введение в полимер любого антиокислителя влечет за собой изменение условий кристаллизации и потенциально — реализацию в той или иной мере механизма структурной защиты однако при этом не исчерпываются все возможности химического и структурного механизмов. Поэтому выявление собственно механизма структурной защиты полимера от окисления и установление основных закономерностей (в частности, двояких функций, выполняемых компонентами наиболее эффективных термостабилизирующих систем) позволяет по-новому подходить к задаче выбора компонентов термостабилизирующих систем и составлять рецептуры этих систем так, чтобы в максимальной степени реализовать оба механизма защиты. [c.182]

Свойствами антиоксидантов обладают вторичные ароматические амины, фенолы, бисфенолы, фенолсульфиды и др. (см. табл. 2.7). Кроме антиоксидантов, обрывающих цепи, для защиты полимеров от окисления широко применяют вещества, способные разрушать гидропероксиды (сульфиды или фосфиты). Используют и смеси двух этих типов антиоксидантов. При совместном их применении эффект действия каждого усиливается (синергические смеси). [c.59]