Инициаторы полимеризации перекисные

Распространенными инициаторами полимеризации перекисного типа являются диацилперекиси общего вида [c.137]

Эффективными инициаторами полимеризации являются азосоединения. Многие азосоединения распадаются на радикалы легче перекисных соединений. Распад азосоединений, как правило, не сопровождается цепным процессом, связывающим часть образующихся радикалов, поэтому все продукты распада азосоединений могут явиться источниками образования начальных радикалов. [c.103]

Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116]

В качестве инициаторов полимеризации используют сравнительно нестойкие химические вещества (главным образом перекисного характера), способные распадаться с образованием свободных радикалов. Так, например, часто применяемая в качестве инициатора полимеризации перекись бензоила разлагается с образованием свободных радикалов, имеющих неспаренный электрон [c.368]

Надбензойная и другие перекисные кислоты широко используются в качестве инициаторов полимеризации и мягких окислителей. [c.466]

Иэ неорганических соединений перекиси водорода в лабораториях часто применяют перекиси щелочных и щелочноземельных металлов. В последние годы область применения перекисей в работе химических лабораторий значительно расширилась. С участием перекисей в лабораториях проводятся многочисленные неорганические и органические синтезы. Перекисные соединения находят применение как инициаторы полимеризации, они образу- [c.196]

Др. способ защиты полимеров от окисления — снижение скорости зарождения цепи. Так, добавочное инициирование остатками перекисных инициаторов полимеризации можно подавить добавками сульфидов, восстанавливающих перекиси. Ионы металлов переменной валентности, участвующие как в зарождении цепи, [c.239]

Различают блочную полимеризацию, эмульсионную полимеризацию и полимеризацию в растворе. В последнее время большое значение приобретают гранулированные полимеры, получающиеся при полимеризации в суспензиях. Инициаторами служат перекисные соединения, например перекись бензоила, персульфат калия и гидроперекись кумола [в присутствии двухвалентного сульфата железа, см. схему (3)]. [c.267]

В связи с тем что многие азотсодержащие перекисные соединения являются эффективными инициаторами полимеризации, представляет определенный интерес синтез и изучение свойств новых азотсодержащих перекисных соединений. Нами были получены впервые азотсодержащие перекисные соединения строения [c.108]

ПЕРЕКИСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК ИНИЦИАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.470]

Проводились интенсивные исследования по усовершенствованию методов получения полиэтилена при высоких давлениях. В качестве инициаторов полимеризации этилена применялись молекулярный кислород [359—361], озониды органических веществ с этиленовыми связями [362], перекисные соединения, азосоединения и металлалкилы [363—367, смесь органической перекиси или тетраэтилсвинца с веществом общей формулы [c.216]

Синтезу полибутадиена посвящено много работ, часть которых относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений как правило, в присутствии солей двухвалентного железа. Например, исследована полимеризация бутадиена под действием окислительновосстановительной системы, состоящей из гидроперекиси кумола, аскорбиновой кислоты и комплексной соли железа Ре(ЫН4)2 (804)2 бНгО При этом установлена зависимость выхода полимера от соотношения этих компонентов, температуры и pH среды. Каталитическая активность перекисей и гидроперекисей, применяемых в качестве инициаторов полимеризации, увеличивается в присутствии сажи [c.795]

Инициаторами полимеризации винилацетата (и других сложных виниловых эфиров) являются перекиси органических карбоновых кислот, неорганические перекиси, гидроперекиси алкилов, перекисные кислоты, азо- и диазосоединения. [c.392]

Для придания водной эмульсии устойчивости в нее вводят эмульгаторы— вещества с высоким поверхностным натяжением, обволакивающие капельки мономера сплошной пленкой и предохраняющие их от слипания, а также стабилизаторы, предотвращающие преждевременное расслоение эмульсии. Для возбуждения и ускорения реакции полимеризации применяют инициаторы, обычно перекисные соединения, распадающиеся на свободные радикалы, и активаторы, способствующие распаду этих перекисных соединений. Для получения синтетического каучука с определенной длиной макромолекул [c.358]

Выше уже указывалось, что для полимеризации мономеров, входящих в состав пресскомпозиции, необходимо добавлять небольшие количества инициаторов полимеризации. В связи с этим нельзя не отметить экспериментально установленный факт, что известные перекисные инициаторы непригодны для полимеризации мономеров в тех случаях, когда в состав пресскомпозиции вводятся минеральные соли или органические аминоазосоединения. [c.75]

Органические перекисные соединения приобретают все большее значение в современной химической технологии как промежуточные вещества в реакциях окисления и как инициаторы полимеризации. Третичные гидроперекиси, в частности грег-алкиларил-гидроперекиси, относятся к числу наиболее устойчивых соединений этого типа. Изучение механизма и кинетики реакций окисления соответствующих углеводородов, анализ получаемых продуктов методами молекулярной спектроскопии затруднены отсутствием инфракрасных (ИК) спектров поглощения гидроперекисей и перекисей. Некоторые из них были описаны в литературе [1, 2], однако число их весьма невелико. [c.147]

Полимеризация акриловых мономеров в суспензии [1]подчиняется таким же законам, что и блочная полимеризация, н отличается от нее лишь тем, что протекает в каплях мономера, суспендированного в воде [21. При суспензионном методе чаще всего употребляют два типа инициаторов полимеризации перекисные, такие, как перекиси бензоила, ацетилбензоила, ацетила, и непе-рекисные, а именно, азосоединения, например, а, а -азо-дис-изобутиронитрил и др. Более высокой активностью характеризуются перекисные инициаторы что же касается азосоединений, то их используют для производства цветных сортов суспензионных полимеров, так как в отличие от первых они не оказывают разрушающего действия на красители. [c.70]

Поливинилфталимид получают полимеризацией винилфтал-пмида в присутствии перекисного инициатора. Полимеризацию проводят в смеси растворителей (85 вес. ч. дихлорэтана и 15 вес. ч. метанола) при температуре кипения этой смеси. Образующийся полимер осаждают из раствора этиловым спиртом. Гидролиз полимера рекомендуется проводить спиртовым раствором гидразин-гидрата при 60°, а затем соляной кислотой. Непосредственный гидролиз поливинилфталимида минеральными кислотами может вызвать деструкцию полимера. [c.389]

Для получения блоксополимеров можно также применять олигоперекиси, включающие перекисные группы, которые распадаются при различных температурах [13]. Полимеризация одного мономера, например ВА, инициируется такой перекисью при определенной температуре. Полимер, содержащий на концах цепей перекисные группировки, используется в качестве полимерного инициатора полимеризации другого мономера при более высокой температуре. [c.46]

Температура плавления ПВФ, полученного инициированием полимеризации перекисными инициаторами, примерно 190— 200°С температура его термического разложения 220—240°С, она близка к температуре течения расплава ПВФ (около 220°С). На разложение ПВФ при этих температурах оказывают влияние даже следы некоторых окислов, таких, как ЗЮг и А120з [136]. Аналогичный результат получается при прогреве ПВФ в емкостях из стекла разных марок (жаростойкого и молибденового). Примеси соединений бора в стекле оказывают каталитическое влияние на разложение полимера с выделением НР, сопровождаемое значительными потерями массы ПВФ [137]. [c.75]

Перекисные соединения, образующиеся при совместной полимеризации мономера с кислородом, могут служить инициаторами полимеризации. Их инициирующая способность зависит от природы мономера и температуры. Распад перекисных соединений, особенно при повышенных температурах, приводит к окислительному распаду мономера. Взахгмо-связь процессов полимеризации и окисления мономеров на примере стирола подробно исследовали Цейтлин и Медведев [75]. [c.174]

Анализ инициаторов полимеризации. В качестве - инициаторов полимеризации мономеров применяют перекисные соединения, такие как трет-бутилперэфиры, перекись бензоила и др. При нагревании перекиси разлагаются, и образующиеся радикалы становятся центрами роста полимерной цепи. [c.259]

В 1922—1925 гг. были проведены первые исследования полимеризации диенов в водных эмульсиях при помощи перекисных соединений как инициаторов полимеризации (метод эмульсионной полимеризации). При этом диеновые углеводороды с добавкой перекисей э.мульгируют в воде, содержащей 3—5% эмульгатора. В качестве эмульгаторов применяют специальные мыла, натриевые соли алкилнафталинсульфошслот, диспропорциони- [c.428]

Перекисные соединения различных классов находят широкое применение в качестве инициаторов полимеризации. Инициирующая активность перекисей зависит от строения молекулы перекиси, ее термической устойчивости, а также от активности радикалов, образующихся при разложении. Было показано, что большинство перекисных соединений обладает характеристическим поглощением в ИК-области спектра, относящимся к колебаниям перекисной связи, а также других групп Строгое отнесение полос поглощения к колебаниям отдельных связей и групп проведено для ряда гидроперекисей - , а также для диалкилперекисей Ч В данной работе на примере ацнлш рекигей, спектральные характеристики которых сравнительно мало изучены, мы попытаемся [c.423]

Из данных табл. 1 видно, что полимеризация перекисных акрилатов отличается рядом особенностей, обусловленных наличием в их молекулах двух реакционноспособных связей — двойной и перекисной, которые способны вовлекаться в свободнорадикальные процессы полимеризации, инициирования и индуцированного разложения. Прежде всего характерной особенностью является то, что исследуемые перекисные мономеры полимеризуются без дополнительного введения инициатора вследствие самоинициирова-ния. Полимеризация этих соединений может проводиться только в определенном температурном интервале, зависящем от природы перекисного мономера. Так, перакрилат I при 60° С можно полимеризовать до глубины 30,4%, перэфир II-—при 50° С до 9%, [c.484]

В качестве макромолекулярных инициаторов при получении Б. чаще всего используют полимеры, содержащие концевые перекисные или гидроперекисные группы. Термич. или окислительно-восстановительная активация таких полимеров в присутствии н—(— HiO—) мономера приводит к блоксополимеризации. Н—(— jHjO—) Введение в макромолекулы перекисных и гидроперекисных групп осуществляется при инициировании полимеризации мономеров различного рода перекисями (напр., перекисями mpem-бутила или фталила) и гидроперекисями (напр., моно- или дигидроперекисями ди-изопропилбензола). В присутствии полимерной перекиси фталила первый мономер полимеризуют при сравнительно низких темп-рах до неглубоких степеней конверсии. Полученный полимер, содержащий перекисные связи в концевых группах и (или) в середине макромолекул, растворяют во втором мономере блок-сополимеризацию ведут при более высоких темп-рах, чем гомополимеризацию первого мономера. Для введения концевых перекисных групп в качестве инициаторов полимеризации чаще всего используют третичные гидроперекиси. Так, при полимеризации стирола с трет- бутилгидроперекисью в присутствии небольших количеств соли двухвалентной меди образуется эквимолеку- [c.133]

Хан и Лехтенбемер [2008] изучили окисление полистирола и поли- -изопропилстирола в диоксане при 75° и 6 ати, пропусканием через раствор кислорода. Поли-га-изопропилстирол, в отличие от полистирола, легко образует перекисные соединения, которые оказались весьма активными инициаторами полимеризации метилметакрилата. [c.304]

Исследования в области суспензионной полимеризации в основном связаны с модификацией состава реакционной смеси, с внесением тех или иных добавок, улучшающих качество получающегося полимера [80, 98—102]. Так, например, перед полимеризацией реакционная смесь до введения инициатора полимеризации обрабатьшается в токе инертного газа сильным восстановителем, после чего проводится полимеризация в присутствии перекисных инициаторов [103]. Изучение механизма суспензионной полимеризации при помощи электронного микроскопа, предпринятое Уно и Йосида [92], показало, что число частиц, образующихся в начальной стадии полимеризации, не изменяется в ходе всего процесса. Скорость полимеризации, возрастающая со временем, и число частиц соответственно пропорциональны концентрации инициатора в степени /а и /g. Зависимость величины превращения мономера в % (ю) от времени выражается уравнением [c.364]

В 1922—1925 гг. были проведены первые исследования полимеризации диенов в водных эмульсиях при помощи перекисных соединений как инициаторов полимеризации. Этот метод эмульсионной полимеризации заключается в том, что углеводороды эмульгируют в присутствии перекисей с водой, содержащей 3—5% специального эмульгатора. Эмульгаторами служат мыла, натриевые соли ароматических сульфокислот ( некали ) и т. п. Инициаторами полимеризации могут служить перекись водорода, персульфаты, перекись бензоила и т. п. [c.374]

В качестве инициаторов полимеризации и сополимеризации мономеров применяются перекисные соединения, такие как трет-бутилперацетат, тере/п-бутилпербензоат, треттг-бутилнерметакри-лат, перекись бензоила, гидроперекись кумола, а также надсернокислый калий, натрий и аммоний. Кроме того, может быть также применен дипитрил азоизомасляной кислоты. [c.309]

Полимеризацию хлористого винила, а также совместную полимеризацию его с хлористым винилиденом проводят обычно эмульсион-ны способом при повышенном давлении. В качестве инициаторов полимеризации применяются перекисные соединения (персульфаты, перекись бензоила, перекись водорода и др.). Полимеризация ускоряется под действием света. [c.387]

Бесспорно, что скорость полимеризации возрастает пропорционально увеличению количества ускорителя (инициатора), хотя сопутствующий тепловой эффект может вызывать отклонения от этой основной зависимости Степень полимеризации надает с увеличением kojhi-чества инициатора. Для перекисного катализатора частное от деления общей скорости конверсии ка степень полимеризации (равное скорости nepBii4Horo aKTaV ) находится в прямолинейной зависимости от концентрации перекиси, как это видно из рис. 6. [c.61]

В перекиси бензоила и в других перекисных органических соединениях имеются связи —О—О—, которые легко разрываются соединения со связями —8—5— также могут быть использованы в качестве инициаторов полимеризации [Оцу Такаюки, Осата-ни Касэко, Муто Итиро, Имаи Есия, Кока, 62, 281, 284, 287 (1959)]. [c.23]

В указанном плане перспективным является синтез полимера, содержащего в макромолекуле перекисные группы, что может быть достигнуто использованием полиперекисных инициаторов полимеризации 3, 4]. Наиболее интересными д точки зрения эффективности блок- и привитой сополимеризации являются полиперекиси с различными по термоустойчивости иерекисными группами [3]. До настоящего времени подавляющее большинство работ в этом направлении связано с использованием олигоэфирных перекисей [5—7]. [c.32]

Исследование кинетики полимеризации ВХ в массе в присутствии перекисей I—IV показало высокую инициирующую активность данных перекисных соединений, соизмеримую с активностью таких инициаторов полимеризации ВХ, как диизопропилпероксидикарбонат [4] и ди-циклогексилпероксидикарбонат [5]. Определение порядка скорости полимеризации ВХ по инициатору дало величину 0,50. Энергия активации реакции полимеризации ВХ оказалась равной 87,9 2 кДж/моль в присутствии всех перкарбонатов I—IV. [c.59]

Эффективными инициаторами полимеризации ВХ в массе около —20° являются окислительно-восстановительные системы, состоящие из перекисного соединения, тионилгалогенида или алкилгалосульфита и алифатического спирта [82, 83]. Полимеризация ВХ практически полностью завершается при —22° за 6 ч с 3—5 мол.% (по отношению к ВХ) тионилхлори-да и 3—5 мол.% грет-бутилгидроперекиси в присутствии метанола [83]. Скорость полимеризации существенно зависит от количества метанола. Другие спирты менее эффективны. Активность системы не уменьшается при использовании вместо тионилхлорида метилхлорсульфита. Гидроперекись трет-бутила является наиболее эффективной в данной инициирующей системе по сравнению с другими перекисными соединениями [83]. [c.407]

I При сополимеризации с хлористым винилиденом наиболее часто употребляется хлористый винил. Это объясняется его Доступностью и ценными техническими свойствами получаемых сополимеров. По данному вопросу имеется обширная Ьатентная литература, содержащая значительное число рецептов, в которых используются главным образом перекисные инициаторы. Полимеризация проводится преимущест- [c.33]