Связи к ратные

Будучи инертными по отношению к карбонильной группе, куп-ратные комплексы проявляют повышенную склонность к присоединению по двойной связи, сопряженной с карбонилом [c.253]

Одновременное присутствие в молекуле — нитрогруппы к ратной Связи и галоида также дает токсичные соединения. Таков, например, хлор-нитроэтилен H2 = 1-N02 и его гомологи i . Однако, присутствие двойной связи делает их весьма склонными к полимеризации. [c.123]

Полимерцементные материалы относятся к композиционным вяжущим, получаемым на основе неорганической составляющей (портландцемент, глиноземистый цемент, гипс и др.) в сочетании с органическим компонентом [20]. В качестве органического компонента используются водорастворимые материалы (эпоксидные, карбамидные и фура-новые смолы, производные целлюлозы и др.) и водные дисперсии полимеров (поливинилацетат, латексы, эмульсии кремнийорганических полимеров). Применяются также мономерные и олигомерные соединения, которые полимеризуются при гидратации вяжущего материала под действием отвер-дителей и инициаторов, температуры, рН-среды и т. п. Полимерный компонент вводится либо в воду затворения, а затем используется при приготовлении растворной или бетонной смеси, либо вводится в виде порошкообразного компонента в состав сухой смеси на основе вяжущего вещества, а затем при затворении растворной или бетонной смеси водой диспергируется в водной среде, а при твердении растворов полимеризуется [10]. Свойства получаемых материалов зависят от многих факторов вида и качества цемента, вида полимера, полимерцемент-ного отношения (П/Ц), водоцементного отношения (В/Ц) и др. Полимерцементное отношение определяется как отношение массовой доли полимера (в расчете на сухое вещество) и цемента в композиционном вяжущем. Для полимерцементных материалов характерно отношение П/Ц > 0,2-0,4, когда полимерная фаза образует в цементном камне органическую структуру. При П/Ц = 0,2-0,25 кристаллизационно-коагуляционная структура цементного камня в местах дефектов (полы, трещины) укрепляется полимерной составляющей, что и обусловливает формирование более прочной и эластичной структуры. При П/Ц > 0,25 полимер образует непрерывную полимерную сетку. В полимерцементных композициях не наблюдается взаимодействие между органической и неорганической фазами [20]. Органические фазы взаимодействуют с гид-ратными фазами только за счет ионных и водородных связей и сил Ван-дер-Ваальса. В присутствии полимерных добавок изменяется кинетика гидратации портландцемента, причем с ростом П/Ц наблюдается замедление скорости взаимодействия цемента с водой. [c.295]

В связи с этим различают три режима экстракции дигид-ратный, полугидратный и ангидритный. Выпадение в процессе [c.325]

Причин того, что углерод образует огромное число соединений, много, но наиболее важны три из них 1) атомы углерода образуют прочные связи не только с другими атомами, но также и между собой, что может приводить к связыванию многих атомов углерода с возникновением цепей и колец 2) углерод четырехвалентен, т. е. он может образовать связи с четырьмя другими атомами, что позволяет углеродным цепям разветвляться, давая множество сложных структур 3) углерод обладает способностью образовывать к ратные связи (двойные и тройные, см. разд. 1.5) с атомом углерода и другими элементами. [c.11]

По мере увеличения количества последовательно сопряженных ратных связей в алифатической цепи наблюдается постепенное уве-[ичение добавочного тг-электронного облака у нецелочисленных крат- ых связей, приводящее при достаточном количестве кратных связей. [c.111]

Здесь KfA — собственная сжимаемость молекулы растворенного вещества (для низкомолекулярных соединений /См определяется сжимаемостью ковалентных связей и вандерваальсо-вых радиусов составляющих ее атомов эта сжимаемость мала и обычно ею пренебрегают [145—147, 164]) A/ i — изменение сжимаемости воды в гидратной оболочке К, 2 — сжимаемость контактов между молекулой растворенного вещества и окружающими молекулами воды. Смысл вклада Ki,2 можно пояснить на примере гидрофобных молекул, не образующих водородных связей с молекулами воды. В водном растворе гидрофобная молекула находится в полости, образованной сеткой водородно-связанных молекул воды. Так организованы клат-ратные гидраты [165], такие структуры получаются в машинных экспериментах, выполненных методами Монте-Карло и молекулярной динамики [166, 167]. Объем полости, занимаемой молекулой растворенного вещества, должен превышать ее ван- [c.50]

Алюмосиликатные катализаторы благодаря своей изомеризацион-лой активности способны образовывать большое число структурно и стереохимически измененных углеводородов, столь широко представленных в нефтях. Эти катализаторы могут в ряде случаев сохранять ез изменений реликтовые структуры, так как процессы изомеризации и деструкции протекают в основном в соединениях, имеющих ратные связи и обладающих поэтому значительно большей реакцион- [c.194]

I Все системы энергоснабжения шведских железных дорог, электрифицированных на переменном токе, для ограничения индукционного влияния на прилегающие линии связи строятся с отсасывающими трансформаторами. Эти трансформаторы вынуждают о атный ток течь почти полностью по рельсу или пО специальному проводу оо ратного тока, подвешенному на опорах контактнов сети, что значительно уменьшает ширину петли влияюш,его тока. [c.247]

Такое перекрывание возможно только при параллельном расположении р-орбиталей в плоской конформации молекулы устойчивость бензольного кольца вьппе, чем была бы при чередующихся простых и 1 ратных связях. Энергия делокализованной структуры бензола на л6 жал меньше, чем у структуры 1,3,5-цш логексатриена с чередующимися двойными связями. Ее назьшают энергией делокализации (рис. 7.3). [c.146]

Для двухэлектронной системы, такой, как атом гелия в состоянии электроны в синглетном состоянии (спины антипараллель-ны) имеют тенденцию к совместному стягиванию, тогда как в триплетном состоянии (спины параллельны) наблюдается об-ратное Этот факт является не результатом действия сил отталкивания между электронами, а следствием требуемого вида волновой функции, учитывающей принцип неразличимости электронов. Для атома гелия, в котором электроны находятся на ненаправленных ч-орбиталях, пространственное распределение электронов следующее для симметричного, или синглеттюго состояния наиболее вероятны три конфигурации — две, в которых один электрон находится ближе, а другой дальше от ядра, и третья, в которой оба электрона находятся одновременно одинаково близко от ядра для антисимметричного, или триплетного состояния наибольшую вероятность имеют только две конфигурации — один электрон находится ближе, а другой дальше от ядра. Так как з-орбитали не содержат угловой зависимости, электронная корреляция (корреляция между положениями электронов) будет только радиальной. Сточки зрения стереохимии интересны волновые функции, которые включают угловую зависимость. В связи с этим ниже более детально будет рассмотрен атом гелия в состоянии з -2р1. [c.201]

Комбинированный способ, или способ множественной атаки, заключается в том, что за время существования одного фермент-субст-ратного комплекса гидролизуется несколько связей. При этом после отщепления одного звена от цепи фермент не отталкивается, а задерживается. Атака происходит с чередованием одно- и многоцепочечного способов. [c.172]

Газы, способные сами образовывать водородные связи с молекулами воды при внедрении в квазиклатратную полость, образуют водородные связи с молекулами воды, обрамляющими полость, и квазиклат-ратная полость из-за этого разрушается. При этом общий результат внедрения газа будет неотличим от внедрения газа в квазикристаллическую полость. Теплота растворения газа, способного к образованию водородных связей, при низких температурах обычно меньше теплоты растворения неполярных газов. Это объясняется тем, что несмотря на образование водородных связей газ — вода, одновременно разрушаются эффективные водородные связи молекул воды друг с другом. Эго с качественной точки зрения объясняет то, что растворение в воде газов, образующих с ней водородные связи, сопровождается при низких температурах меньшим тепловым эффектом-, чем растворение неполярных газов. [c.162]

Си2Ре8п84 подчиняются всем трем перечисленным выше правилам. Но, например, структура Р18 не подчиняется первому правилу, так как квад ратная конфигурация у Р1, характерная для Р18, не может осуществляться ни при каком соотношении размеров ионов (рис. 325). Из этого не следует, что перечисленные выше структуры ионного типа. Дело в том, что есть координационные многогранники, которые не могут встречаться в ионных кристаллах, например, квадрат, но другие координационные многогранники могут в равной степени встречаться как в ионных соединениях, так и в предельно ковалентных, например, тетраэдр. В таких структурах форма координационного многогранника не может служить критерием для суждения о типе связи. [c.330]

В результате взаимодействия водной суспензии цитрата висмута с растворами гидроксида калия и аммиака получена смесь соединений состава К(КН4)[В12(Ск)2х х(Н20)2](Н20)2 и K(NH4)[Bi2( it)2(H20)2](H20)4, которые разделены вручную по форме кристаллов [219]. Согласно проведенным структурным исследованиям, две молекулы K(NH4)[Bi2( it)2(H20)2](H20)2 с расстоянием В1-В1, равным 6,11 А, объединены в тетрамер с центром инверсии. В свою очередь тетрамеры посредством цит-ратных мостиков и водородных связей образуют сложную полимерную сетку. Подобную полимерную сетку образуют и соединения состава К(НН4)[В12(С102Х х(Н20)2](Н20)4, но ее строение несколько отличается от строения предыдущего соединения. [c.203]

Таким образом, присоедйдение слабых нуклеофилов к двойной углерод-кислородной связи карбонильной группы может осуществляться после увеличения электрофильности карбонильного атома углерода. Для этой цели можно координировать альдегид или кетон с электрофильным агентом (протоном) по кислороду карбонильной группы (т. е. поляризовать последнюю) или использовать альдегиды и кетоны, у которых с карбонильной группой связаны радикалы, обладающие существенно большей, чем обычные алкильные, электроноакцепторностью. Возможность реализации второго подхода подтверждается легкостью перехода трихлоруксусного альдегида и гексафторацетона в гид-ратные формы (первый из них неспособен присоединять к карбонильной группе галогеноводороды и воду в кислой среде). Однако альдегиды и кетоны могут присоединять слабые нуклеофилы с образованием также и устойчивых аддуктов. В этом случае процесс протекает подобно реакции сопряженного присоединения к двойной связи (см. разд. 1.2.3.1). Простейшим примером может служить получение полуацеталей и ацеталей. Спирты не присоединяются к карбонильным группам альдегидов и кетонов в нейтральной среде. Однако при пропускании сухого хлороводорода через раствор альдегида в избыточном количестве спирта соответствующий аддукт, называемый полуацета-лем (ПА), образуется легко, но столь же легко претерпевает и дальнейшее замещение гидроксильной группы на алкоксильную с образованием полного ацеталя [c.242]

Если задача статически неопределима, то необходимо совместное решение уравнений для напряжений и скоростей что связано с известными трудностями. В таких задачах часто используют полуоб-ратный метод . пытаются подобрать такое поле линий скольжения, для которого распределение скоростей было бы в согласии с граничными условиями. При этом приходится в той или иной мере задавать контуры пластической зоны и дополнять граничные условия для напряжения. Подобные приемы, несмотря на их очевидную ограничен- [c.77]

Общий вывод из обсуждения потенциальных возможностей о -ратного осмоса заключается в том, что его применение будет экономически целесообразным дпя обработки либо разбавленных сточных вод, из которых можно извлечь представляющие ценность вещества для частичного возмещения затрат на обратный осмос, либо сточных вод с высоким содержанием загрязнений, обработка которых другими методами связана с затруднениями, ипи же для обработки обоих типов сточных вод. Исходя из этого, можно рассмот реть бопее подробно общие предпосылки применения обратноосмотического процесса для обработки сточных потоков целлюлозно-бумажных предприятий. [c.250]

М. А. Борц [1], рассматривая флокуляцию одноименно заряженных взвешенных частиц и макромолекул, предположил, что в гид-ратном слое прочно связанных с поверхностью частиц молекул воды в результате адсорбции противоионов образуются положительно заряженные участки. Между этими участками и ионизированными карбоксильными группами полимера возникают силы электростатического притяжения, удерживающие макромолекулы на некотором расстоянии от поверхности частиц во внешней части двойного электрического слоя. Увеличение отрицательного заряда макромолекул, уменьшение молекулярной массы полимера и более прочная связь [c.93]

Бутен-1 Литий металлический, с металлоорганические Изоме ризация Перемещение к Бутен-2 (цис- и т ранс-изоыеры) плавы, гидрид, амид, соединения лития структурная ратных связей Ы на АЬОз жидкая фаза, 40° С, 255 мин. Состав продуктов бутена-1 — 34,9% цис-бутена-2 — 31,5% транс-6угеш-2 — 33,6% [305]. См. также [ЗОб] [c.17]

По этой модели концентрированные электролиты в интервале концентраций, соответствующих линейному участку кривой 5 — сз, состоят из таких гидратированных ионов, которые не способны проникнуть в гид-ратную оболочку друг друга. Средний радиус гидратированного иона К будем определять по уравнению (7), т. е. считать равным радиусу шара, объем которого равен объему раствора, приходящемуся на один ион. Это означает, что при разбавлении внутри упомянутого интервала концентраций равномерно унеличивается средняя толщина гидратной оболочки т. е. раствор не содержит свободной воды, а только воду, которая связана в гидросфере ионов. В этой модели вода считается континуумом. Следовательно, с этой точки зрения такая модель тоже является грубым приближением. [c.150]

Дополнительным фактором, способствующим повышению диполярофильной активности сопряженных ратных связей, является повышенная поляризуемость таких систем [257]. Очевидно, что более значительная подвижность связывающих электронов облегчает циклический сдвиг электронов, который является основой многоцептро-вого присоединения. [c.492]

Кристаллические структуры комплексов (дибензо-ЗО-краун-10) х х К+1 и (бензо-15-краун-5)2 -K+I- [можно обозначить также (33) 2К+ I ] указывают на то, что К+ координируется десятью атомами кислорода на расстояниях менее 2,95 А, причем в последнем случае образуется пентагонально-антипризматическая структура [138, 570]. Для других кристаллических комплексов обнаружены 1) стехиометрия 3 2, связанная с сосуществованием комплексов состава 1 1 и свободного полиэфира 2) дополнительное встраивание в координационную сферу атомов аниона, ароматических колец лиганда или гид-ратной воды 3) образование связей атомами кислорода более чем с одним ионом М+ [137, 115, 283]. Согласно рентгенографическим данным, в криптатах (36, X = 0) Na+, K+, Rb+ и s+ действительно атом металла находится в клетке, образованной лигандом. М+ вступает во взаимодействие лишь с восемью донорными атомами, но не с анионами и не с молекулами воды (некоторые из кристаллических комплексов гидратированы). Несколько заслоненная (угол 15 — 45°) двояковогнутая тригонально-призматическая структура, образуемая донорными атомами, подстраивается таким образом, чтобы обеспечить наиболее точное соответствие с размерами иона металла. Тем не менее разность наблюдаемого среднего расстояния М+ -О и суммы кристаллографического радиуса М + и вандерваальсового радиуса О составляет для Na+ + 0,22, К+ + 0,05, Rb+ + 0,02, s+ -0,12. Таким образом натрий сжимает структуру, а образование комплекса s + [c.344]

Мартинеттом [1907] описана новая группа соединений с необычным типом химической связи. К ним относятся соединения, образованные гидрохиноном с некоторыми летучими веществами (HaS, SO2, H l), в которых на каждую молекулу летучего вещества приходится по три или четыре молекулы гидрохинона. Недавно обнаружено, что молекулы гидрохинона удерживаются водородными связями и образуют бесконечные трехмерные комплексы тригональной симметрии, а в этих гигантских молекулах заключены молекулы другого вещества, прочно удерживаемые как бы в клетке между молекулами гидрохинона. Такие соединения названы клатратными. Описано аналогичное клат-ратное соединение, в котором скелет решетки образован неорганическим соединением Ni( N)2-NHsM, где М — бензол, тио-фен и т. д. [c.349]

На этом основании установили, что энергия вторичной СН-связи в. триэтилборе равна 80 3 ккал/моль (334,90 10з 12,56X ХЮ Дж/моль). Легкость отрыва водорода от связей С—Н, соседних с атомами бора, была отмечена еще ранее и объяснена на основании стабилизации генерированного радикала вакантной р-орбиталью бора [4, 8, 9]. Установлено, что реакция (5) обычно протекает медленнее, чем реакция (6), но в тех случаях, когда радикал у атома бора замещается группами, способными к рп - рп об-ратной отдаче электронов на его вакантную орбиталь, 8н2-реакция у атома бора подавляется, а процесс отрыва водорода из-боковой цепи ускоряется. Это доказано тем фактом, что при взаимодействии хлора с айгцдридом трибутил бор ной кислоты выделяется хлористый водород, но не происходит разрыва связи С—В [10]. Кроме того, при свободнорадикальном бромировании 2-(1-фенилэтил)- [c.60]

Позже стали известны кристаллические клатратные соединения криптона с Н2О, НаЗ, ЗОз, галогеноводоро-дами, фенолами, толуолом и другими органическими веществами. Они устойчивы даже при комнатной температуре под давлением 2—4 атм. Но еще в 40-х годах советский ученый Б. А. Никитин показал, что в клат-ратных соединениях связь молекулярная, в них валентные электроны не взаимодействуют. [c.158]

Смотреть страницы где упоминается термин Связи к ратные: [c.33] [c.490] [c.112] [c.240] [c.11] [c.33] [c.46] [c.147] [c.236] [c.377] [c.244] [c.350] [c.10] [c.31] [c.122] [c.249] [c.284] [c.390] [c.21] [c.558] [c.225] [c.393] [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология