Добавки к катализаторам окисление

Наличие в зоне реакции посторонних веществ оказывает различное влияние на,катализатор одни нейтральны, другие усиливают действие катализатора, третьи его ослабляют или вообще прекращают. Ускорители каталитических процессов называются промоторами или активаторами. Так, небольшая добавка сульфатов щелочных металлов в сотни раз повышает активность УзОз — катализатора окисления 50г Е1 50з. Кислород и его соединения являются каталитическими ядами, вызывающими обратимое отравление железного катализатора ири синтезе ЫНз отравление этого катализатора снимает тщательно очищенная свежая смесь азота и водорода. Сера и ее соединения вызывают необратимое отравление катализатора ири синтезе МНз восстановить его активность действием свежей смеси N2 + Нг не удается. [c.223]

Уменьшить нагарообразование можно путем улучшения качества применяемых топлив, совершенствованием конструкции камеры сгорания двигателя, изменением температурного и скоростного режима работы двигателя и добавлением к топливу специальных присадок. Из перечисленных способов наиболее целесообразным несомненно является использование противонагарных присадок. Такие присадки действуют на топлива по-разному. Вещества, являющиеся катализаторами окисления, могут увеличивать полноту сгорания топлив и масла, проникающего в камеру сгорания, и тем самым уменьшать количество образующегося нагара. Другие добавки (поверхностно-активные вещества, обладающие диспергирующими и моющими свойствами) способствуют разрыхлению [c.264]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Аппаратурное оформление процесса окисления антрацена подобно производству фталевого ангидрида. Катализаторами окисления служат оксиды ванадия (V) или оксиды ванадия с различными добавками обычно используют катализаторы, содержащие оксиды ванадия и железа [128, с. 72]. Наряду с антрахиноном образуется некоторое количество фталевого и малеинового ангидридов. Выход антрахинона составляет 74% (мол.) или 86% (масс.), а степень превращения во фталевый ангидрид 3—5% [151]. [c.103]

Наличие в зоне реакции посторонних веществ оказывает различное влияние на катализатор одни нейтральны, другие усиливают действие катализатора, третьи ослабляют или вообще прекращают. Вещества, усиливающие действие катализаторов, называются промоторами, или активаторами. Так, небольшая добавка сульфатов щелочных металлов в сотни раз повышает активность УгОз - катализатора окисления 50г в 50]. [c.239]

На рис. XI.2 приведена технологическая схема двухстадийного окисления циклогексана в адипиновую кислоту [91]. Циклогексан из хранилища 1 с добавкой катализатора (нафтената кобальта) из мерника 2 поступает для окисления в систему из трех последовательно соединенных реакторов 3, в нижнюю часть которых подается воздух. Температура реакции поддерживается в пределах 125—165°, давление 15—20 ат. [c.680]

Катализаторы окисления 802 готовят на основе оксида ванадия ( 2 5) добавкой щелочных металлов, нанесенных на оксид кремния. Скорость реакции дописывается уравнением Борескова—Иванова [c.389]

Наиболее эффективные комбинации оксидов для термической регенерации активного угля защищены авторскими свидетельствами СССР и патентами. Содержание оксидов в активном угле очень невелико и обычно не превышает 5% в пересчете на металл. Регенерация активного угля с внесенными добавками катализаторов протекает при 220—300 °С в атмосфере, содержащей около 5% кислорода. При большем содержании кислорода в реакционной газовой смеси (обычно в продуктах горения природного газа или жидкого топлива) процесс окисления ад- [c.202]

Длительность процесса окисления в битумы является одним из узких мест производства. В качестве катализаторов окисления гудрона в битум предложены отработанный катализатор полимеризации олефинсодержащих нефтяных газов — фосфор на кизельгуре, ортофосфорная кислота. Процесс окисления гудронов может быть интенсифицирован изменением растворяющей силы дисперсной среды путем изменения глубины отбора дистиллятных фракций при подготовке сырья термическим уплотнением сырья рециркуляцией продуктов в реакционном устройстве добавкой в сырье эффективных комплексообразователей регулированием температуры. Кроме того, интенсификация процесса может осуществляться созданием в реакционном объеме локальных температурных градиентов за счет подачи охлажденных или перегретых потоков продуктов, размещением в реакторе охлаждаемых (либо нагретых до более высоких температур) поверхностей или наличия в реакторе адсорбционных поверхностей (металлов или оксидов металлов). [c.473]

Таким образом, вследствие взаимодействия реакционной смеси с примесями, содержащимися в катализаторе, возможен случай, когда действие добавки, повышающей избирательность катализатора окисления этилена, будет изменяться во времени (падение селективности в процессе реакции). Длительность действия добавки как модифицирующего агента будет определяться устойчивостью ее по отношению к реакционной среде и к тем изменениям, которые происходят в катализаторе в процессе катализа. [c.217]

При испытании двухступенчатой абсорбции на вторую ступень подавали воду получаемый разбавленный раствор направляли в качестве добавочного на первую ступень. На протяжении всех этих пробегов абсорбционный раствор укрепляли добавкой концентрированной аммиачной воды (с газового завода), содержавшей около 18% аммиака и 2—3% сероводорода. Добавляли также небольшое количество сульфата двухвалентного н елеза до содержания приблизительно 0,05—0,08% гидрата закиси железа (катализатор окисления) в виде взвеси. Во время пробега по схеме двухступенчатой абсорбции для увеличения скорости окисления, помимо добавки сернокислой закиси железа, применяли аэрирование раствора в первом абсорбере. [c.158]

Для повышения активности и селективности серебряного катализатора окисления этилена в оксид этилена в структуру катализатора вводят небольшие добавки, например сурьмы, висмута, пероксида бария, а в газовую фазу - хлорсодержащие соединения (например, дихлорэтан), повышающие селективность процесса. Природа активации катализатора неясна. [c.641]

Как видно из таблицы, окисление с добавкой катализатора в количестве 0,1—0,Ь5% вес. Мп и соотношение между марганцем и натрием 1 1 приводит к сокращению карбонильных чисел оксидата примерно в 4 раза. При этом в конечном продукте возрастает гидроксильное число и несколько повышается эфирное. Увеличение концентре [c.176]

Гопкалиты—катализаторы окисления окиси углерода кислородом воздуха в углекислоту. Простейший гопкалит имеет состав 60% МпОг, 40% СиО более сложные содержат добавки, например окислов Со и Ag. — Прим. ред. [c.325]

По одному из патентов подобное дегидрирование, но уже с окислением водорода, возможно осуществить для получения индолов не только из производных о-толуидина, но и вообще из алкилированных аминов (начиная с этилированных) при незамещенном орто-положении к азоту. Для достижения этого нужно пары алкилированных аминов пропустить в присутствии окисляющего вещества (воздух, пары нитросоединений) над пористыми катализаторами гелем кремневой кислоты, углем, активированным фосфорной кислотой, лучше с добавкой катализаторов окисления (окислы Се, V, Мп, Си, Со). Температура реакции лежит в пределах 300—400Р. Таким образом, возможно, например, получение К-этилиндола из диэтиланилина [c.842]

Образовапие гидроперекисей подавляется фенолами и аминами и инициируется ультрафиолетовыми лучами и перекисями. Соли марганца сильно ускоряют реакцию. Следовательно, перекиси являются инициаторами, а соли марганца — катализаторами окисления парафинов. Если обработать смесь высших жирных спиртов (средний молекулярный вес 220, что отвечает Сн-спиртам) воздухом при 120° с добавкой стеарата марганца в условиях, при которых проводят окисление пара-ф,инов, то реакция становится заметной только через 3—5 час. инкубационного периода. Если предварительно добавить 0,0025% мол. перекиси бензоила, то кислород начинает поглощаться сразу, даже без добавки стеарата марганца. Это означает, что, по-видимому, присутствуют вещества, противодействующие образованию радикалов, которые должны разрушаться окислением прежде, чем сможет начаться неини-циируемая реакция. Такие вепсества известны, они были проверены в обширных исследованиях Крегера и Каллера [87]. Однако скорость всего процесса продолжает оставаться меньшей, чем в присутствии марганца. Если одновременно прибавить и перекиси и стеарат марганца, то реакция начинается сразу же и протекает быстро. [c.468]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Фталевый ангидрид сравнительно стабилен к дальнейшему окислению, поэтому реакцию ведут до практически полной конверсии нафталина. Выход 1,4-нафтохинона и малеинового ангидрида настолько мал, что их невыгодно выделять из полученных смесей, а основным побочным процессом является окисление до СОг. Наиболее эффективным катализатором окисления нафталина оказался УгОб с добавкой Кг504 на силикагеле, обеспечивающий при 360— 400 °С выход фталевого ангидрида 90%. [c.430]

Катализаторы окисления сероводорода часто содержат диоксид титана, применяемый как в качестве активной фазы, так и в качестве носителя. Чистые титаноксидные катализаторы не отличаются высокой механической прочностью. Поэтому обычно в их состав вносятся специальные добавки, способствующие повышению прочности. Так для обессеривания кислого газа, содержащего сероводород, сероуглерод и серооксид углерода. [c.65]

Добавки оксида железа используют и для активирования других катализаторов, применяемых для окисления сероводорода в области средних температур. Так, исследование каталитических свойств оксида алюминия в реакции парциального окисления сероводорода в элементную серу показало, что алюмооксидные катализаторы малоактивны, неселективны и быстро дезактивируются в процессе за 5 ч работы активность снижается почти вдвое [26]. Введение в состав оксида железа в количестве 0,5-10% масс, приводит к резкому повышению конверсии сероводорода и повышает стабильность работы катализатора. Максимальная степень превращения сероводорода в элементную серу на алюмооксидном катализаторе, содержащем 0,5% масс, оксида железа, при температуре 320 С составляет 95%. Введение оксида железа в состав титаноксидного катализатора также повышает активность последнего. При содержании оксида железа 0,1% масс, и температуре 285°С конверсия сероводорода составила 99,5% при селективности близкой к 100% [10,27]. Оксид железа входит и в состав других сложных катализаторов окисления сероводорода и органических сернистых соединений [26]. [c.67]

Взаимодействие со щелочью и солями металлов. Эти реакции-используются для выделения меркаптанов из легких и средних нефтяных фракций. Для демеркаптанизации бензинов применяется обработка их щелочным раствором с добавкой спиртов, сульфида натрия (процессы Солютайзер, Бендера), в качестве катализатора окисления применяется хлорид меди (I) или сульфопроизводные фталоцианина кобальта [178—180]. [c.246]

В данном случае улучшить условия работы катализатора можно, если перенести часть его непосредственно в слой адсорбента. При таком устройстве реактора на стадии адсорбции катализатор будет являться балластным компонентом загруженной в адсорбер шихты, зато на стадии ра енерации адсорбента на участках шихты, где по мере ее разогрева достигнуты достаточно высокие температуры, начнется процесс термокаталитического окисления десорбированных органических примесей, и за счет выделения теплоты ее сгорания температура десорбирующего газа повысится, что ускорит процесс десорбции как на данном участке шихты, так и на вышележащих участках по ходу потока газа. Естественно, что добавка катализатора к адсорбенту потребует, с одной стороны, некоторого увеличения размеров адсорберов, с другой - уменьшения размеров термокаталитического реактора. [c.112]

Д. А. Розенталь и др. [208] показали, что добавление хлорного железа до 0,6 Бвс.% сокращает продолжительность окисления в 4 раза, при дальнейшем увеличении добавки продолжительность окисления сокращается незначительно. С увеличением количества катализатора до 0,6 вес.% в окисленном битуме несколько повышаются содержание масел и молекулярный вес асфальтенов, что придает битуму большую пластичность. Выход битума несколько выше, чем при окислении без катализатора. Хлорное железо полностью разлагается в начальный период окисления сырья хлор выделяется в виде J(лopи -того водорода, а железо остается в битуме в виде мелкодисперсной окиси РезОз. С повышением количества хлорного железа до 5 вес.% улучшаются свойства битумов при низких температурах [127], значительно понижается температура хрупкости (до—21 °С по Фраасу для БН-У), повышается пенетрация при О °С (до 30X0,1 мм для БН-У). Это объясняется тем, что с увеличением добавки [c.161]

Активаторы (от лат. a tivus — активный, деятельный), В химии 1) вещества (промоторы), добавление которых к катализатору увеличивает его активность, избирательность или устойчивость. Напр,, железный катализатор синтеза аммиака содержит несколько процентов активирующих веществ AI2O3, К2О. Оксид ванадия (V) — катализатор окисления SOa в ЗОз — активируют добавками оксидов щелочных металлов 2) атомы элементов, вводимые в небольших количествах в кристаллическую решетку кристаллофосфоров, образующие вместе с окружающими их атомами решетки центры люминесценции кристаллофосфоров. Для кристаллофос-(юра сульфида цинка А, являются Си, Ag, Au, Mn, редкоземельные элементы для флюорита СаРг— редкоземельные элементы 3) вещества, способствующие коррозии, напр,, ионы водорода, кислород, растворенный в воде 4) вещества, усиливающие действие ферментов. [c.10]

Гопкалит (апгл.) — смесьМпОг СиО, в ряде случаев с добавкой С02О3 -Н AgaO. Служит катализатором окисления оксида углерода (II) кислородом воздуха в оксид углерода (IV). Применяется в противогазах. [c.42]

На старых установках исиользуется содовый раствор с добавками соединений мышьяка, в качестве катализатора окисления иоглощеппого сероводорода. Сера выделяется из раствора на стадии регенерации поглотителя кислородом воздуха, затем отделяется на центрифуге или на фильтре. На новых установках мышьяк заменяется на глицин, в этом случае абсорбент становится активированным поташом и регенерация раствора осуществляется ири помощи теила, с иолучепием кислого газа, который требует дальнейшей утилизации. Химические реакции, происходящие ири очистке газа, следующие [c.439]

Процесс Баттерси основан на удалении SO.j в результате растворения и окисления в весьма разбавленных водных растворах щелочных солей. На двух установках, работающих но этому процессу, используются щелочность воды реки Темзы в Лондоне и небольшая добавка в виде водной взвеси мела. Этот единственный осуществленный в промышленном масштабе процесс очистки дымовых газон силовой станции от SOj. По первоначальному варианту процесса, осуществленному на силовой станции Баттерси в Лондоне, дымовой газ котельной установки проходил через длинную (145 м) горизонтальную камеру с многочисленными стальными решетками, ржавление которых и являлось источником солей железа, играющих роль катализатора окисления. Речная вода нисходящим потоком стекала по элементам абсорбера в перекрестном токе с газом. Из горизонтальной камеры газ нисходящим потоком проходил через прямоточную абсорбционную колонну водной промывки, а затем восходящим потоком — через первичную абсорбционную колонну, насаженную деревянными решетками и противоточно орошаемую водой. [c.161]

Кроме катализаторов окисление ускоряют добавки легкоокис-ляющихся органических соединений. Исследования, проведенные с добавками циклогексана, циклогексаиола, парафиновых углеводородов, подтвердили эффективность их использования при прямом окислении бензола [142, 145, 156]. [c.284]

Рассматривается процесс окисления бензола в трубчатом реакторе с неподБИжнш слоем ванадий - молибденового катализатора с промотирующими добавками. Процесс окисления зкзотермичен, отвод тепла из зоны реакции осуществляется расплавом солей. Схема процесса может быть представлена в следующем виде [c.170]

В литературе опубликован ряд исследований по изотопному кислородному обмену на окислах металлов — полупроводниках, и почти не имеется данных по кислородному обмену на металлических окислительных катализаторах — платине и серебре. Влияние добавок на скорость кислородного изотопного обмена не исследовалось имеются лишь данные Борескова с сотрудниками по ускорению обмена на пятиокиси ванадия с примесью сульфата калия [290]. Суш,ественную роль в протекании процесса каталитического окисления различных веш еств играет подвижность кислорода, адсорбированного на поверхности контактов, мерой которой является изотопный кислородный обмен. Марголис и Киселев [291] исследовали изотопный обмен кислорода на типичных окислительных контактах металлическом серебре (катализатор окисления этилена в окись этилена) с добавкой галоидов Ag l, AgJ и на окиси меди (катализатор окисления пропилена в акролеин) с добавкой окислов лития, хрома, висмута и сернокислой меди. [c.193]

В табл. 68 приведены результаты окисления пропилена в без-градиентном и импульсном реакторах на модифицированных таким способом образцах молибдата кобальта. Введение в катализатор ионов Ре, Си, V, N1 и Ш уменьшает акорость окисления пропилена в а1К1р10леи1Н и акриловую кислоту. Иное действие оказывают эти добавки на окисление акролеина в акриловую мислоту все [c.188]

К числу лучших из описанных в литературе катализаторов окисления пропилена в акриловую кислоту относятся сложные окисные катализаторы, содержащие МоОдГ твердый раствор ЗпО.з—М0О3 и молибдат кобальта (с добавками). Невысокая активность и низкая избирательность по акриловой кислоте свойственны молиб-дату и фосфату железа молибдат висмута при 400° С неактивен по отношению к рассматриваемой реакции. Данный процесс обычно проводят в присутствии водяного пара, добавляемого к исходной смеси, при температурах 350—380° С. Среди простых окислов—катализаторов данного процесса — упоминается актив- [c.200]

К числу лучших из описанных в литературе катализаторов окисления пропилена и акролеина в акриловую (а в некоторых случаях и в уксусную) кислоту относятся сложные окисные катализаторы, содержащие МоО,, в сочетании с окислами олова, кобальта, железа, ванадия и ряда других металлов.. Для улучшения свойств таких бинарных окисных систем в них вводят третий и даже четвертый компонент обычно для этого применяют кислые добавки Р2О5 или ТеО . [c.200]

Большое число данных имеется по катализаторам окисления олефинов в кислоты. Лучшими из сложных катализаторов являются твердый раствор SnOj—М0О3 и молибдат кобальта, содержащие некоторые добавки. В [145] показано, что SnO. , покрытая монослоем М0О3, более активна и селективна в отношении окисления пропилена в уксусную кислоту, чем индивидуальные окислы. В продуктах реакции содержались также ацетон, акролеин, следы ацетальдегида, акриловой и малеино-вой кислот. [c.201]

Окись тория изучена как катализатор окисления СО несколько более подробно [30, 51—531. Установлено, что этот окисел заметно окисляет СО лишь при температуре выше 400° С и что добавка eOj (примерно 1 %) повышает его каталитическую активность. Окисление СО осуществляется хемосорбированным кислородом (ассоциативный механизм), а образующаяся СОг, хемосорбируясь на катализаторе, понижает его активность [54]. [c.222]

Окись хрома запатентована как катализатор окисления НС1 в ряде стран [571— 576]. Она обычно применяется в нанесенной на алюмогель форме. Этот носитель (широкопористый алюмогель, S = 200ж /г) позволяет получить, при прочих равных условиях, гораздо более активный катализатор, чем при использовании силикагеля [577]. Активность контакта при увеличении количества окиси хрома на носителе растет по параболическому закону. На оптимальном катализаторе, содержащем 23,4% Сг Оз, при 400° С, соотношении НС1 воздух = 1 1,2 и объемной скорости 2000 ч степень превращения НС1 достигает 40%. Нанесение свыше 24% СГ2О3 уже не приводит к дальнейшему росту активности [577]. Попытки промоти-ровать катализатор добавками окислов других металлов (Си, Fe, Мп, Со, Mg) в соотношении Сг Ме примерно 10 1 привели к падению активности [577]. [c.277]