Определение надмолекулярной структуры

Мы отмечали выше, что макромолекулярный клубок в изолированном состоянии почти пустой — в нем только 1—3% объема занимает полимер. В массе полимера свободный объем внутри молекулярного клубка занимают элементы соседних молекул. Возникает довольно своеобразная надмолекулярная структура полимера макромолекулы в нем хаотически перепутаны, но при этом в основном сохраняют форму клубков, в то же время части макромолекул— их сегменты — образуют структуру, подобную структуре ннзкомолекулярной жидкости с наличием довольно протяженных микрообъемов ближнего порядка. Высокая гибкость макромолекул обеспечивает не только определенную надмолекулярную структуру, но и достаточную среднюю плотность упаковки сегментов, малый свободный объем, так что полимер, подобно низкомолекуляр- [c.97]

Ферменты образуются внутри клеток, но они могут действовать и вне клетки, причем их можно выделить из клеток без потери активности. Следовательно, ферментативные реакции можно проводить и во внеклеточной среде. Биокатализаторы — высокомолекулярные белки с определенной надмолекулярной структурой, содержащие активный центр, который обычно находится во впадине (рис. 14.2). Во многих случаях активный центр представляет собой сложную органическую молекулу или ион металла (кофактор) и может быть либо связан, либо не связан с белком гомео-полярной связью. Комплекс белка (апофермент а) с кофактором называют голоферментом. [c.300]

В. Определение надмолекулярной структуры [c.26]

Свойства макромолекулярных веществ зависят как от их химической природы, так и от особенностей молекулярной структуры, которая может быть очень разнообразной. На физико-механические свойства большое влияние оказывают и межмолекулярные взаимодействия, создающие определенную надмолекулярную структуру. [c.293]

Выявление возможности направленного формирования и сохранения в полимере при высокотемпературной эксплуатации определенных надмолекулярных структур, способствующих меньшей подверженности его термоокислению, позволяет сознательно использовать механизм структурной защиты полимера от окисления. Но поскольку структурная защита осуществляется путем введения в полимер именно антиокислителей, ингибирующих химическую реакцию термоокисления полимера, конечный эффект достигается вследствие сочетания обычного химического и вскрытого структурного механизмов защиты. [c.163]

Вытяжку пленки в продольном направлении осуществляют ее пропусканием через систему обогреваемых валков, вращающихся с различной скоростью (рис. 4.30). Ведущими являются только первый и последний валки, а остальные вращаются свободно (рис. 4.30,а). Температура валков, скорость перемещения пленки (и, следовательно, время ее контакта с нагретой поверхностью валков) задают в соответствии с режимом формирования определенных надмолекулярных структур полимера. Последние, в свою очередь, определяются требуемым комплексом свойств конечного продукта при конкретных режимах эксплуатации. Так, размеры сферолитов полипропилена, определяемые режимом подготовки пленочной заготовки перед ориентацией, обеспечивают получение соответствующих структурных образований в пленке после вытяжки и соответственно различных свойств продукта. Следует помнить, что оптимальных структур полимерных пленок (и вообще изделий) для всех режимов эксплуатации не существует. Структуры, обеспечивающие, например, наибольшую прочность при одних скоростях растяжения, оказываются худшими при других скоростях деформирования [37]. [c.174]

Для определения надмолекулярных структур непосредственно в керне был использован метод диэлектрической спектроскопии. Диэлектрические исследования показали, что виды надмолекулярных структур изучаемых остаточных нефтей представлены твер-докристалическими и лиотропными жидкокристалическими фазами, а также молекулярными агрегатами типа сферических мицелл. [c.94]

Следует отметить, что даже для тщательно обеспыленных полимерных систем наиболее типично гетерогенное зарождение кристаллизации. В расплаве или растворе полимера в определенном интервале температур всегда присутствуют агрегаты макромолекул, характеризующиеся достаточно большими временами жизни. Они и выполняют роль гетерогенных зародышей. Кристаллизация на гетерогенных зародышах начинается уже при небольших переохлаждениях системы и характеризуется относительно короткими периодами индукции. Скорость гетерогенного зародышеобразова-ния в значительной степени зависит от температурной предыстории системы. Если кристаллический полимер с определенной надмолекулярной структурой многократно расплавлять и расплав нагревать до одной и той же температуры, не слишком превышающей Тпл, то при последующем его охлаждении и кристаллизации исходная морфологическая картина каждый раз в точности повторяется. Эта память расплава объясняется тем, что кристаллизация каждый раз начинается на одних и тех же зародышах, которые в условиях опыта не разрушаются и вследствие высокой вязкости расплава за время опыта даже не успевают существенно переместиться в пространстве. Однако если тот же расплав сильно перегреть, то гетерогенные зародыши разрушаются и последующая кристаллизация уже характеризуется гомогенным зарождением. Она начинается при относительно больших переохлаждениях системы и характеризуется большими индукционными периодами по сравнению с таковыми при кристаллизации на гетерогенных зародышах. Гомогенный зародыш, по всей вероятности, представляет собой одну макромолекулу, принявшую в результате флуктуации кристаллоподобную складчатую конформацию. [c.188]

Установлено, что в ходе эволюции живых прир. систем на каждом иерархич. уровне повышается термодинамич. стабильность стрзтстурных элементов, составляющих данный уровень. Согласно принципу структурной стабилизации, /-Й процесс, протекающий на >м структурном уровне, стабилизирует продукты (1-1)-го процесса предыдущего (у — 1)-го (более низкого) иерархич. уровня. Поскольку система является открытой, агрегация >х структурных элементов накапливает наиб, стабильные О + 1)-е структуры на данном иерархич. уровне. Напр., в нек-рых прир. системах накапливаются в-ва с повышенной (по абс. величине) ф-цией Гиббса АО"" образования определенных надмолекулярных структур (этот эффект в нек-ром смысле аналогичен накоплению в хроматографич. колонке в-ва с повыш, энергией Гиббса адсорбции А<5 вследствие того, что время удерживания этого в-ва зависит от АО экспоненциально) [c.536]

Ценные качества высокопрочных химических волокон связаны прежде всего с наличием определенной надмолекулярной структуры, которая сообщается им во время прядения и последующей обработки. Изотропная хрупкая желатина, войдя в состав натуральной кожи, армируется анизотропными волокнообразными частицами и в результате приобретает иную надмолекулярную структуру. Этим, по-видимому, объясняется прочность и эластичность кожи. [c.450]

Ассоциаты макромолекул и узлы переплетения макромолекул в их неассоциированной части оказывают сопротивление де1 юрмированию. Они создают определенную надмолекулярную структуру, которая разрушается при деформации (в частности, при сдвиге) и приводит к тому, что в процессе такого разрушения скорость сдвига растет быстрее, чем сдвиговое напряжение, что характерно для псевдопластичных тел, какими являются полимеры (см. рис. 107, кривая 2). [c.159]

Управляя процессом структурообразования, останавливая кристаллизацию на определенной стадии (кристаллические пачки, сферолиты того или иного размера и т. д.), пользуясь явлениями самоармирования и ориентации, можно создать из одних и тех же полимеров мате-шалы с разнообразными физическими и механическими свойствами . Денные качества высокопрочных химических волокон связаны прежде всего с наличием определенной надмолекулярной структуры, которая сообщается им во время прядения и последующей обработки. Изотропная хрупкая желатина, войдя в состав натуральной кожи, армируется анизотропными волокнообразньгми частицами и в результате приобретает иную надмолекулярную структуру. Этим, по-видимому, объясняется прочность и эластичность кожи. [c.343]

Следует отметить, что физико-механические характера стики волокон в равной степени зависят как от степени пс лимеризации волокон, так и от особенностей их надмолекулярной структуры. Так, например, волокно из высокоориентированного омыленного ацетата целлюлозы типа фортизан имеет прочность 50-60 сН/текс при СП= 250, что указывает на резервы в повьыиении прочности вискозных волокон. Однако для волокон определенной надмолекулярной структуры физико-механические характеристики начинают снижаться при достаточно высоких значениях СП. Например, хлопок практически полностью теряет прочность при СП = = 500-600, а обычное вискозное волокно - при СП = 150-180. Поэтому важно тщательно контролировать степень полимеризации волокна после его формования, и особенно при отбелке. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология