Ингибированное окисление сополимеров

При термическом окислении основную роль играют процессы структурирования [205, 537]. В случае окисления сополимеров с большим содержанием акрилонитрила (26—40%) [537] в присутствии противостарителя (фенил- -нафтиламин) наблюдается тем больший индукционный период, чем выше содержание акрилонитрила. Это объясняется тем, что нитрильные группы образуют вещества, способные ингибировать окисление. Их наличие, особенно в сочетании с фенил-В-нафтиламином, объясняет большую, по сравнению с другими сополимерами бутадиена, стойкость сополимеров бутадиена и акрилонитрила к термическому окислению и старению. [c.514]

Неорганические замедлители. Полимеризация многих виниловых мономеров ингибируется или сильно замедляется в присутствии йода [117], серы [136, 140] и кислорода [141]. В присутствии этих элементов кинетика усложняется. Так, хотя в присутствии кислорода или серы в небольших концентрациях начальная скорость полимеризации стирола и снижается, конечная скорость может быть значительно выше, чем в случае соответствуюшей неингибированной реакции. Химические и физические исследования продуктов полимеризации замедленной серой [140] или кислородом [142—144] указывают на присутствие в полимерах групп типа (М—S— —S—) и (—М—О—О—) . При достаточно высоких температурах эти сополимеры могут разлагаться и инициировать дальнейшую полимеризацию таким образом, высокие конечные скорости полимеризации можно объяснить накоплением в системе этих соединений. Кислород также может принимать участие и. в других реакциях окисления с виниловыми мономерами [145], но реакцией, обусловливающей ингибирование, очевидно, является образование пероксирадикалов при непосредственном присоединении кислорода к радикалу [c.282]

Облучение на воздухе, как уже упоминалось в связи с синтезом привитых сополимеров (см. гл. III), сопровождается окислением полимера в особенности в поверхностных слоях п в аморфных областях, где легче происходит диффузия кислорода. Кислород оказывает ингибирующее действие на процесс сшивания, реагируя с промежуточными соединениями. Чем выше содержание гидроперекисных и карбонильных групп в полиэтилене, тем меньше количества поперечных связей между цепями и тракс-виниленовых групп [56]. [c.97]

Исследовано действие олово- и цинксодержащих сополимеров на интенсивность дыхания и активность ферментов перекисного окисления липидов (каталаза, СОД) грибов - основных биодеградантов промышленных материалов. Показано, что олово- и цинксодержащие полимеры ингибируют более интенсивно и при меньших концентрациях процесс дыхания у грибов по сравнению с оловосодержащими. Однако снижение активности каталазы и СОД происходит в меньшей степени при действии олово- и цинксодержащих сополимеров, чем при действии оловосодержащих. Эго позволяет предположить, что основными точками действия олово- и цинксодержаитих сополимеров могут являться другие дыхательные ферменты, в частности, гликолиза шшЦПС [c.80]

Противоокислительные свойства синтезированных нами производных ионола были оценены по их способности ингибировать оксилительпое про-горкапие костного жира и предотвращать термоокислительную деструкцию реактивных топлив (ТС-1, Т-1, Т-5) и сополимера этилена с пропиленом (СЭП-10). Торможение окислительного прогоркания жиров было проведено методом ускоренной окислительной деструкции при 100—150° С в. атмосфере кислорода и в условиях окисления, инициированного рентгеновским облучением в дозе 130 000 р, с последующим хранением при 37° С. [c.52]

Эпоксидирование проводят надкислотами (надуксусная, над-бензойная), причем скорость окисления двойных связей зависит от конфигурации цепи полидиена, выбранного метода, продолжительности реакции, температуры и типа растворителя окисление олефиновых углеводородов подробно рассмотрено в работе [166]. В [167] сообщается об эпоксидировании полибутадиена in situ при взаимодействии Н2О2 и уксусной кислоты в присутствии толуолсульфокислоты [167]. Оказалось, что 1,4-полибутадиен более реакционноспособен, чем 1,2-изомер. Скорость окисления 1,2-полибутадиена возрастает при появлении в структуре электрофиль-ных групп, например звеньев стирола в случае сополимеров бутадиена со стиролом. Эпоксидирование низкомолекулярного жидкого полибутадиена надуксусной кислотой происходит в 25 раз быстрее, чем эпоксидирование винильных групп [167]. Возрастание содержания эпоксидных групп в г ис-1,4-полибутадиене при эпоксидировании надбензойной кислотой в H I3 сопровождается ингибирующим эффектом. Причиной этого может быть обратимая ассоциация эпоксидных групп с растворителем [168]. [c.136]

Было показано, что некоторые соединения с системой сопряженных двойных связей проявляют высокую ингибирующую активность, при высокотемпературном окислении поликарбоната. Это проявляется в замедлении поглощения кислорода и в потере массы, а также в сохранении исходного молекулярного веса полимера Наиболее эффективными оказались соединения с р, л-сопряжением, "такие, как продукты взаимодействия антрацена с серой, содержащие в цепи гетероатомы серы, полихинондиоксин (ПХД) с гетероатомом кислорода и полигард. Соединения с л-со-пряжением, содержащие в цепи только углеродные атомы, такие, как полифенил-ацетил еп (ПФА), полинафталин (ПН), сополимер нафталина с бензолом (НБ), значительно менее эффективны. [c.263]

Продукты термоокисления ПДМС и его сополимеров, содержащих метилфенил- и дифенилсилоксановые звенья, одинаковы, и основным из углеродсодержащих продуктов является формальдегид. Данные по кинетике его выделения показывают, что по влиянию на скорость окисления одно дифенилсилоксановое звено примерно равноценно двум метилфенилсилоксановым звеньям и что еще более сильно ингибируют термоокисление метилнафтилсилоксановые звенья [191]. [c.30]

Даже при малом содержании их в сополимере (2,7 мол. %) температура начала окисления возрастает на 25—30 С [186]. Слабее, чем их нефторированные аналоги, ингибируют термоокисление перфтор-Л1-фениленовая и перфтор-4,4 -дифенилепоксидная группы [191]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология