Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Олефиновые углеводороды окисление

    Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]


    Промышленное получение жидких топлив из неуглеводородных газов осуществляется с помощью так называемого синтин-процесса. Сырьем для него служит смесь окиси углерода и водорода. Бензиновая фракция продукта синтеза, иногда называемая синтином, состоит в основном из парафиновых и олефиновых углеводородов нормального строения. В олефиновых углеводородах двойная связь расположена преимущественно на конце цепи, что делает их устойчивыми против окисления. Все же вследствие невысоких антидетонационных свойств такой бензин находит весьма ограниченное применение. [c.22]

    Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисные радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала но месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метиленовой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны [24]. Такие активные олефиновые углеводороды, как нанример диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных нока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры (выше 80° С) способствуют атаке непосредственно па двойную связь [5]. [c.293]

    П-4. Окисление олефиновых углеводородов [c.73]

    Характерной особенностью некоторых дистиллятов вторичного происхождения является присутствие олефиновых углеводородов. Больше всего нх содержится в продуктах термического и каталитического крекинга, пиролиза, коксования. Среди непредельных есть углеводороды, способные довольно быстро окисляться кислородом при обычных температурах хранения и применения. Продукты окисления полимеризуются с образованием тяжелых смолистых соединений, которые под действием высоких температур превращаются в твердые отложения, нарушающие нормальную работу двигателя. [c.22]

    Олефиновые углеводороды очень различны в. отношении их способности реагировать с кислородом. Вагнер и Химен [94] показали большое различие в скоростях окисления изомерных амиленов воздухом в присутствии окисляющего катализатора. [c.733]


    Эффективность процесса окисления углеводородов определяется адсорбцией исходной фракции и промежуточных продуктов превращения. Процесс пиролиза также зависит от эффективности образования олефиновых углеводородов и саморегенерации катализатора. При слабой адсорбции исходных углеводородов и сильной адсорбции продуктов превращения процесс расщепления можно записать как  [c.249]

    Зависимость содержания индивидуальных компонентов газа от температуры процесса представлена на рис. I. С увеличением температуры содержание этилена уменьшается, в то время как пропилена и бутиленов немного увеличивается. Уменьшение содержания суммы олефиновых углеводородов связано с возрастанием содержания других газообразных углеводородов метанового ряда и продуктов окисления. Однако с увеличением температуры увеличивается выход газа и, следовательно, выход олефиновых углеводородов на сырье также увеличивается. [c.159]

    Все это вместе взятое заставляет отказаться от предположения, что первичным местом атаки олефинового углеводорода кислородом является двойная связь. Возникает, следовательно, вопрос, каково содержание первичного акта при окислении олефина. [c.410]

    Устойчивость комплексов меняется от весьма стабильных соед. Pt(II) до комплексов Ag(I) шш u(I), существование к-рых в р-рах доказано косвенными методами. Она возрастает для комплексов металлов в низкой или нулевой степени окисления при наличии электроноакцепторных заместителей при двойной связи, напр. комплексы фторолефинов обычно более устойчивы, чем комплексы незамещенных олефиновых углеводородов. Устойчивость комплексов даже одного типа при взаимод. с водой и О2 м. б. весьма различной, напр. ко.мплексы [Fe( O)4Ll при L-ri -малеиновый ангидрид, т1 -диметилфумарат, ri -дибензоилэтилен и т.п. устойчивы на воздухе, при L-этилен шш пропилен быстро окисляются с разложением. [c.372]

    Цвет нефтепродуктов является внешним, визуальным проявлением их химического состава, в частности, содержания в них смол и асфальтенов, обладающих сильными красящими свойствами. Кроме смол и асфальтенов цвет нефтепродуктам (особенно светлым) придают продукты окисления углеводородов и некоторые олефиновые углеводороды. Чем тяжелее по фрак- " ционному составу нефтепродукт, тем больше в его составе смол и асфальтенов и тем он темнее по цвету. Поэтому по цвету нефтепродукта судят о степени удаления из него смол и асфальтенов или продуктов окисления, и в тех случаях, когда наличие этих примесей для потребителя недопустимо, цвет является одним из показателей, нормируемых по ГОСТ. [c.136]

    Те же авторы показали, что скорость разложения ТЭС (после окончания индукционного периода) в парафиновых, нафтеновых н ароматических углеводородах примерно в три раза превышает скорость разложения ТЭС в олефиновых углеводородах, несмотря на интенсивное окисление последних. Объясняется это малой активностью по отношению к ТЭС перекисей некоторых непредельных углеводородов по сравнению с перекисями других классов углеводородов. [c.60]

    Ароматические углеводороды обычно получаются путем экстракции при помощи SO2 из керосиновых фракций. Эта операция необходима при получении некоптящего керосина и таким образом обеспечивает дешевое сырье. Олефины получаются крекингом парафина. Чтобы получить продукт желаемой вязкости, более низкокипящие ароматические углеводороды алкилируются более высококипящими олефинами и наоборот. Например, ароматическая фракция с температурой кипения 160— 210° алкилируется олефинами i4—Gis при весовом соотношении ароматический углеводород олефиновый углеводород = 2 1, а более высоко-кинящая фракция ароматических углеводородов 210—260° взаимодействует с олефинами Се—С13 в отношении 1 3. Полученный продукт реакции можно затем компаундировать, чтобы получить серию легких смазочных масел, а добавлением загустителя типа полиизобутилена можно улучшить вязкость. Есть указания, что при использовании их в двигателях они проявляют исключительно высокую чувствительность к ингибиторам окисления, заметно увеличивают моющие свойства и обладают хорошим показателем индекса вязкости и низкой температурой застывания. [c.511]

    Частичная дегидрогенизация парафинов кислородом идет при температурах около 600—700 " С. Эта реакция сопровождается многими вторичными и побочными реакциями, включая образование ме-ана, жидких продуктов и кокса. Невозможность промышленного применения этих реакций вЫтекает из трудностей, встречающихся при контроле окисления парафинов в олефиновые углеводороды. [c.16]

    Сравнивали также реакционную способность парафиновых и олефиновых углеводородов к глубокому окислению иа за киси меди [415]  [c.258]


    Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов газы, содержащие олефины, нагревают до 425— 590° эта температура недостаточна для проведения полимеризации, но она достаточна, чтобы вызвать окисление в присутствии кислорода при добавлении к полимеризуемому газу кислородсодержащего газа температура углеводородного газа поднимается так высоко (620—730°), что происходит полимеризация после этого добавляют воду или водяной пар и реагирующие газы выдерживают в течение 5—50 секунд под давлением 0,7—7 ат при температуре полимеризации после этого охлаждением отделяют продукты реакции (тяжелые углеводороды) газы могут быть вновь подогреты до 480— 650°, а затем нагреты кислородом до температуры крекинга (705—815°) последующее охлаждение добавлением воды позволяет провести полимеризацию при соответствующей температуре [c.471]

    ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.149]

    Третьим олефиновым углеводородом, окисление которого подверглось изучению в работах Скирроу ссотр., явился гексен-1 [37]. Опыты проводились в статических условиях при / =263° С. Воспроизводимость достигалась после проведения нескольких предварительных опытов. [c.407]

    Инициирование. Самоинициирование. Для окисления тщательно очищенных олефиновых углеводородов требуется образование активных центров или свободных радикалов, вызывающих инициацию цепей. Подобное условие, в настоящее время не вполне ясное, является неотъемлемым свойством олефинового углеводорода. Некоторые высокореакционноспособные олефины, например, полиены, обнаруживают особенную способность образовывать такие инициирующие центры, и поэтому обладают высокой степенью окисляемости. Процесс инициирования, возможно, протекает через бимолекулярную реакцию между олефином и кислородом [12] и, следовательно, концентрация кислорода должна оказывать влияние на эту определяющую скорость реакции стадию, что экспериментально установлено для альдегидов [32]. [c.290]

    Эффективным средством инициирования окисления смеси олефинов является облучение световыми и особенно ультрафиолетовыми лучами. В соответствии с законами фотохимии поглощение одного кванта света может активировать одну молекулу и, следовательно, инициировать одну цепь. Таким образом, предпосылкой ипициирования процесса является иогло1цеиие снета. Полиены с сопряженными двойными связями и ароматические соединения легко поглощают свет ультрафиолетовой части спектра, и то время как простые олефиновые углеводороды обладают этой способностью в меньшей степеии. [c.292]

    В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]

    Конкурирующим сырьем для производства кислородных соединений являются ацителен и низшие олефиновые углеводороды. Однако в последние годы стоимость их была выше, чем стоимость предельных углеводородов. Кроме того, некоторые способы переработки олефинов требуют две стадии для получения тех соединений, которые образуются в одну стадию в результате окисления. [c.341]

    Химическая стабильность бензинов определяется составом и строением углеводородов [8]. Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды в условиях хранения и транспортирования окисляются относительно медленно. Наибольшей склонностью к окислению обладают непредельные углеводороды. Способность последних взаимодействовать с кислородом воздуха зависит от их строения, числа двойных связей и их расположения. Менее стабильными являются диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и MOHO- и диолефиновые углеводороды, содержащие бензольное кольцо. Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефины с двойной связью в середине цепи. Циклические олефины окисляются легче, чем олефины с открытой цепью, а олефины с разветвленной цепью окисляются легче, чем аналогичные углеводороды с прямой цепью. [c.24]

    Осерненные терпены олефиновые углеводороды, сульфиды и дисульфиды. Органические фосфиты ди-тиофосфаты. Продукты взаимодействия иятисернистого фосфора с терпенами пли олефиновыми углеводородами. Алкилфенольные присадки. Сульфонатные присадки Окисленный петролатум, экстракт окисленного петролатума (МНИ-5), окисленный церезин, дибутилфта-лат, соли дициклогексиламина, ланолин, сульфонат кальция из масла АС-6, нитрованное масло Сульфонат кальция пз масла АС-6 и нитрованное масло [c.613]

    Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

    Стабильность к окислению бензиновых фракций дистиллятов каталитического крекинга, термических процессов переработки тяжелого нефтяного сырья и бензинов пиролиза углеводородных газов и низкиоктановых бензинов повышают путем насыщения водородом непредельных углеводородов, в частности диеновых (с сопряженными связями), и ненасыщенных боковых цепей ароматических углеводородов (типа стирола). Олефиновые углеводороды в большинстве случаев не влияют на окислительную стабильность крекинг-бензина при получении из указанных дистиллятов автомобильного бензина эти углеводороды, обладающие относительно высокими антидетонационными свойствами, желательно сохранять в продукте. [c.195]

    Таким образом, и при окислении углеводородов метанового ряда возникают как. яльдегиды и кислоты, так и соединения перекиспого типа. Что касается относительной стабильности в отношении окисленгтя парафиновых и олефиновых углеводородов, то последние, как правило, менее стабильны, но можно подобрать и такпе структуры, что это соотношение изменится на обратное. К тому же олефиновые углеводороды, окисляющиеся быстрее, оказывают индуцирующее влияние на скоромь окисления парафиновых углеводородов. В их присутствпи начинают быстрее окисляться и парафиновые углеводороды. [c.325]

    Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

    Окисление топлив представляет собой сложный, многостадийный свободнорадикальный процесс, происходящий в присутствии кислорода воздуха. Скорость реакции окисления углеводородов резко возрастает с повышением температуры. Контакт с металлом оказывает каталитическое воздействие на процесс окисления. Низкую химическую стабильность имеют олефиновые углеводороды, особенно диолефршы с сопряженными двойными связями. Высокой реакционной способностью обладают [c.23]

    Исходные дистиллятные топлива, как правило, являются истинным раствором углеводородов и примесей неуглеводородных соединений. При длительном хранении топлив вследствии автоокисления углеводородов и примесей образуются первичные продукты окисления (перекиси и гидроперекиси, затем - спирты, альдегиды, кетоны и др.). Эти продукты взаимодействуют между собой по механизму поликонденсации и полимеризации с образованием высокомолекулярных смол. Обычно при низкотемпературном окислении образующиеся продукты окисления растворимы в топливах, но являюггся исходным материалом для дальнейшего доокисления, уплотнения и формированием отложений в теплообменниках, на фильтрах, штоках и тарелках клапанов, форсунках двигателей. Низкую химическую стабильность имеют бензины термического крекинга, содержащие до 50% олефиновых углеводородов. [c.85]

    Окисление олефиновых углеводородов подверглось значительно менее интенсивному исследованию, чем окисление парафиновых. Соответственно этому менее ясен и механизм окислительного превращения олефиновой молекулы. В настоящей главе будут рассмотрены основные результаты работ по окислению олефинов (а также и ацетилена ), ноявивщихся за последние 35—40 лет. В конце главы сделана попытка установить, какие стадии механизма окисления олефинов можпо в настоящее время считать установленными. [c.367]

    Дальнейшие работы, в которых изучалось окисление олефиновых углеводородов, появились уже в конце 40-х и в 50-х годах. Из них сперва разберем исследование Норриша и Хардинга [13], опубликованное в 1952.г., в котором объектом окисления послужил этилен. [c.371]

    Это подтверждается и тем фактом, что феноменология окисления парафиновых и олефиновых углеводородов имеет много o6nj,ero. Так, в обоих случаях наблюдаются явления холодных пламен, отрицательного температурного коэффициента, трех пределов воспламенения но температуре. А так как цепная природа газофазного окисления парафинов не [c.409]

    Непредельные углеводороды этиленового ряда относятся к важнейшим классам соединений нефтехимического синтеза. Благодаря высокой реакционной способности олефиновые углеводороды широко применяются на практике. Детальное изучение кинетики и механизма реакций с участием олефинов возможно только при знании их химической структуры. Направление и скорость таких реакций, как полимеризация, изомеризация, окисление, металлирование, алкилиро-вание и другие, непосредственно зависят от положения двойной связи в молекуле алкена и существования цис-транс-изомерии. Таким образом, структурные исследования олефиновых углеводородов, особенно промьпиленных образцов олефинов, имеют как теоретическое, так и практическое значение. [c.48]

    При хроматографическом анализе продуктов олефиновый индикатор адсорбируется в зоне олефиновых углеводородов и в ультрафиолетовом свете дает яркожелтое свечение. Однако этот индикатор очень быстро теряет свою активность. Для предотвра-П1ения окисления индикатора в ходе его получения добавляли ионо л и гидрохинон. Следует отметить, что в результате окисления индикатор теряет способность равномерно распределяться по зоне адсорбции олефинов. Это можно объяснить тем, что полициклическая ароматика с гетероатомами кислорода обладает большей адсорбируемостью на силикагеле, нежели олефины. Характеристика индикаторов приводится в табл. 1 и 2  [c.312]

    Как видно из табл. 1, при выбранном оптимальном режиме и < бензина удаляется менее 9 /о непредельных углеводородов, причем 6,2% из них составляют нестабильные к окислению диолефи-новые углеводороды. При более жестких условиях глубина гидрирования диолефиновых углеводородов практически не изменяется, в то время как степень гидрирования относительно стабильных олефиновых углеводородов значительно увеличивается, что в большой степени отражается на снижении октанового числа бензина. [c.194]

    Окислением альдегидов можно получать соответствующие кислоты, по реакции В. Е. Тищенко—сложные эфиры, альдольной конденсацией—альдегидоспирты и т. д. Процесс оксосинтеза имеет большое значение для производства спиртов и жирных кислот из олефиновых углеводородов Сд— 2. Получаемые этим способом спирты и кислоты используются в производстве синтетических моющих средств (стр. 331 сл.), пластификаторов и т. д. [c.169]

    Продуктами классического синтеза из СО и Н2 являются газообразные углеводороды С]—С4, жидкие парафиновые и олефиновые углеводороды и твердый парафин. Сырой продукт синтеза Фишера — Тропша обычно разделяют на три широкие фракции 1) когазин I — фракцию 40—180°С, т. е. с пределами кипения бензина 2) когазин II — фракцию 180—320 °С, т. е. с пределами кипения среднего масла (керосина) 3) парафиновый гач-—остаток, выкипаюший выше 320°С, который перерабатывают исключительно окислением с целью производства жирных кислот для получения моющих средств. [c.268]

    Поповой, Вермель и Мильманом [178] было изучено окисление некоторых более сложных олефиновых углеводородов (изобутилен, пиперилен и изопрен) на чистых и модифицированных закисномедных контактах. Авторы показали, что окисление протекает без разрыва двойно связи С образованием метилакролеина и диеналей. Вероятно, [c.59]

    ВОЙ и второй фракций. Октановое число бензина очень низкое (около 40), но обычно повышается с уменьшением температуры кипения фракции. Путем риформинга иТдобавления тетраэтилсвинца этот бензин можно превратить в моторный бензин удовлетворительных качеств, С другой стороны, дизельное топливо вследствие высокой парафинистости имеет высокое цетановое число, поэтому процесс очень подходит для выработки этого продукта. Найдено, что неочищенный парафин вполне пригоден для получения (путем окисления) синтетических жирных кислот и для последующего превращения их в мыло. Установлена также возможность превращения олефиновых углеводородов низкокипящих фракций путем полимеризации с хлористым алюминием в смазочные масла. На фиг. 61 изображена принципиальная схема процесса Фишера-Тропша для получения моторного топлива из угля через стадию каталитического превращения водяного газа. [c.709]

    Склонность 1фекинг-.бензинов к взаимодействию с кислородом и образованию перекисей обусловлеБа частично присутствием конъюгированных диолефинов и частично других олефиновых углеводородов. Удаление тех и других дает в высшей степени устойчивый к окислению продукт. [c.736]

Библиография для Олефиновые углеводороды окисление: [c.104]   
Смотреть страницы где упоминается термин Олефиновые углеводороды окисление: [c.301]    [c.448]    [c.289]    [c.230]    [c.448]    [c.735]   
Введение в нефтехимию (1962) -- [ c.48 , c.52 ]

Введение в нефтехимию (1962) -- [ c.48 , c.52 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте