Рентгеновские и у лУчи инициирование

М. Метод прерывистого освещения. Энергия активации, необходимая для инициирования так называемых термических реакций, приобретается разлагающейся молекулой в результате столкновений с другими молекулами. Однако реакции этого типа можно инициировать и при таких температурах, при которых их обычная ( термическая ) скорость очень мала. Энергия активации в подобных случаях получается за счет света (фотохимические реакции) и ионизирующих излучений (например, альфа-, бета-, гамма- или рентгеновских лучей) имеет место и сенсибилизация уже возбужденными молекулами (см. разд. V.43). [c.103]

Радиационное инициирование происходит при облучении мономеров а-, (3-, у- или рентгеновскими лучами, быстрыми электронами и другими частицами с высокой энергией. Действие излучений на любое органическое вещество сопровождается (как и в случае фотополимеризации) либо отрывом электрона и превращением молекулы в ионы, либо перемещением электрона на более высокий энергетический уровень и переходом молекулы в возбужденное состояние [c.22]

Твердофазная полимеризация - полимеризация мономеров, находящихся в кристаллическом или стеклообразном состоянии. Дальний порядок и фиксированное расположение молекул в кристаллическом мономере обусловливают ряд кинетических и структурных особенностей твердофазной полимеризации. Наиболее распространенным способом инициирования такой полимеризации является радиационный (у-лучи, быстрые электроны, рентгеновские лучи) возможно также термическое, химическое и фотохимическое инициирование. Природа активных центров растущих цепей при твердофазной полимеризации определяется природой мономера и способом инициирования, и ими могут быть радикалы, катионы и анионы. [c.38]

Радиационное инициирование — образование атомов и радикалов при воздействии проникающей, ионизирующей радиации, рентгеновских лучей или заряженных частиц высокой энергии — электронов, протонов, а-частиц и др. [c.165]

Окамура с сотр. [42] исследовал молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных в результате полимеризации, инициированной рентгеновскими лучами, -излучением или нагреванием, и установили, что молекулярные веса резко возрастают с увеличением степени превращения. Этот факт указывает на увеличение степени разветвленности в результате передачи цепи на полимер. Они также нашли, что аналогичное явление наблюдается и при полимеризации метилакрилата, но не метилметакрилата. Константы реакций передачи цепи на мономер не изменяются с изменением степени превращения. [c.253]

Отношение между скоростью окисления Ре++ и инициированием полимеризации приводит к выводу, что Ре++ реагирует с радикалами, образующимися в воде под действием рентгеновских лучей, в десять раз менее энергично, чем исследованные мономеры. [c.130]

Томас и Уэбб [99] для суспензионной полимеризации акрилонитрила, инициированной рентгеновскими лучами, предложили уравнение кр =2 П/ЫМ, где кр— константа скорости роста цепи, П — скорость полимеризации N — число частиц М — концентрация мономера в частице. [c.562]

Некоторые формы лучистой энергии, например ультрафиолетовый свет, рентгеновские лучи, у-лучи и -лучи, применяли для инициирования реакций присоединения тиолов. Чаще всего использовали ультрафиолетовое облучение с длиной волны менее 3000 А. Вероятно, инициирование ультрафиолетовыми лучами может происходить также в результате фоторазложения перекисей, содержащихся в реагентах, и, возможно, это и есть механизм инициирования при облучении светом с длиной волны более 3000 A. Обычно реагенты находятся в запаянных или открытых прозрачных сосудах, и их подвергают действию ультрафиолетового света при комнатной температуре. При работе с очень низкокипящими реагентами, такими, как фторолефины, применяли облучение реагентов в условиях кипячения их с обратным холодильником [6]. Обычно применяют облучение с длиной волны 3000 A или менее, поэтому необходимо пользоваться сосудами из специального стекла викор или из кварца. Однако имеются данные о том, что многие реакции протекают вполне успешно при применении обычных ламп дневного света и аппаратуры из стекла пирекс. [c.208]

Для инициирования прививки чаще всего применялось у-излучение Со °. Однако и другие виды излучения также эффективно инициируют прививку и использовались для этой цели многими исследователями. Механизм реакции аналогичен для всех видов излучения, будь то а-, р-, у- или рентгеновские лучи, ибо в каждом случае результатом является образование свободных радикалов. [c.66]

Радиацией вообще называют излучение, несущее большие количества энергии сюда относятся а-, Р- и у-излу-чения, нейтронное излучение и рентгеновские лучи. В последнее время очень большое распространение получили экспериментальные работы, связанные с использованием радиации для синтеза новых высокомолекулярных соединений, а также для модификации свойств уже синтезированных полимерных веществ. Наиболее эффективными инициаторами полимеризации являются у- и р-излучения. Применение у-лучей для инициирования полимеризации обеспечивает возможность регулирования заданных технологических параметров применение Р-лучей дает возможность за короткий срок осуществить полимеризацию большого количества различных материалов . В качестве источника у-лучей широко применяется кобальт-60 ( Со). Для ускорения электронов в последнее время успешно используется генератор Ван де Граафа . [c.113]

Еще более глубокие физико-химические изменения в веществах и инициирование разнообразных реакций способно вызывать излучение большой энергии (рентгеновские лучи, альфа-частицы, гамма-лучи, нейтроны и т. д.). Так, при действии ионизирующих излучений на кислород образуется озон, алмаз превращается в графит, оксиды марганца выделяют кислород и т. д. При облучении смеси азота и кислорода или воздуха образуются окислы азота, в присутствии кислорода ЗОг переходит в ЗОд и т. д. При действии ионизирующих излучений на воду происходит ее радиолиз. Радиолиз воды состоит из следующих стадий. Вначале молекулы воды возбуждаются и некоторые из них ионизируются [c.180]

Радиационное инициирование происходит при облучении мономеров а, р- и у-лучами, рентгеновскими лучами, быстрыми электронами и другими частицами высоких энергий. [c.242]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ИНИЦИИРОВАННАЯ РЕНТГЕНОВСКИМИ ЛУЧАМИ [c.208]

ПВФ, полученный в присутствии обычных свободно--радикальных инициаторов, имеет беспорядочно ориентированную (атактическую) молекулярную структуру и содержит до 32% звеньев, соединенных по типу голова к голове , т. е. в полимерной цепи одно мономерное звено из каждых шести присоединяется обратно . Степень стереорегулярности образцов ПВФ, синтезированных на катализаторах Циглера — Натта, а также при инициировании полимеризации боралкилами, существенно не улучшается. У образцов обнаружен один и тот же тип спектров дифракции рентгеновских лучей полимеры отличаются лишь повышенными степенью кристалличности и температурой плавления кристаллитов [121], что обусловлено более регулярным присоединением по типу голова к хвосту . С понижением температуры полимеризации повышается регулярность ПВФ за счет уменьшения аномальных мономерных связей голова— голова , хвост — хвост и разветвлений цепи полимера. [c.74]

Радиационное инициирование. При облучении мономеров а-, р- и у-лучами, рентгеновскими лучами, быстрыми электронами и другими частицами высоких энергий происходит интенсивное образование активных центров, которые инициируют реакцию полимеризации. [c.79]

Радиационное инициирование. Из многочисленных видов ионизирующих излучений для радиационного инициирования полимеризации наиболее приемлемы установки с изотопными источниками у-излучения, в особенности с °Со. Кроме у-излучения можно использовать рентгеновские лучи, потоки ускоренных электронов или ионов. [c.131]

Из многочисленных видов излучений для инициирования полимеризации наиболее приемлемы у Лучи, рентгеновские лучи, ускоренные электроны или ионы. [c.113]

Чрезвычайно высокой эффективностью окислительных процессов, инициированных слабой радиацией, можно объяснить стати-стические данные о смерти эмбрионов, младенцев и о преждевременных родах [65], о заболевании лейкемией [63, 65] и др., что связано с выпадением радиоактивных осадков низкого уровня и работой ядерного оборудования (при дозе не более 10—100 мрад, которая значительно ниже современного допустимого уровня 500 мрад) [67, 68]. Этим же объясняется тот факт, что на общий уровень смертности взрослых и новорожденных [66] вследствие всех упомянутых причин значительно сильнее влияет облучение в течение дней и недель, чем облучение при короткой вспышке (например, рентгеновские лучи, применяемые при диагностике). [c.444]

ГАММА-ЛУЧИ (v-лучи) — электромагнитное излучение с о чень короткими длинами волн (до 1 А), испускаемое атомными ядрами при радиоактивных превращениях и ядерных реакциях. Г.-л., в отличие от а- и р-лучей, не отклоняются в электрических и магнитных полях и имеют большую проникающую способность. Г.-л. используются для обнаружения внутренних дефектов изделий (гамма-дефектоскопия), в медицине для гамма-терапии злокачественных опухолей, в пищевой промышленности для консервирования продуктов и др. В химии Г.-л. применяют для инициирования радиационно-химических реакций. Источником Y-лучей служат радиоактивные изотопы Со, и др. Способы индикации Г.-л. сходны с рентгеновским излучением. .) [c.65]

Винилтетразолы легко полимеризуются по радикальному механизму в массе, в растворителях и в эмульсии под действием обычных инициаторов, включая окислительно-восстановительные системы [18, 19]. Полимеризация также возможна под действием 7- и рентгеновских лучей [18, 20, 21], электронных пучков и УФ-излучения [18], электрохимического инициирования [22-24]. Кинетика полимеризации большинства винилтетразолов описывается классическим уравнением IV = К [М] [1] " [25-29]. Для большинства 1-винилтетразолов обнаружено повышение активности мономеров с увеличением л-акцепторных свойств заместителя при двойной связи [27, 30]. [c.112]

Исследования воздействия излучения на живую клетку насчитывают значительно более долгую историю, чем изучение его действия на синтетические полимеры. С точки зрения благополучия человечества и интересов науки первая область действительно более важна. Но обе эти области знания базируются на одних и тех же основных принципах, связаны, по-видимому, с одними и теми же основными реакциями и фактически представляют собой одно целое. И здесь и там задача заключается в том, чтобы выяснить, как происходят при облучении сшивание полимерных цепей, их деструкция и ряд других реакций. В живой клетке мы имеем дело главным образом с молекулами протеинов и нуклеиновых кислот. Строение и состав этих полимеров в общем виде нам известны, но наиболее важные вопросы до сих пор ускользают от нашего понимания. До настоящего времени нам неизвестно (за исключением единственного случая с инсулином) расположение структурных единиц — аминокислот и нуклеозидов. Еще меньше мы знаем о том, как действует на них излучение и каким образом инициированные излучение.м ре акции вызывают в организме явление лучевой болезни, стимулируют разрушение тканей и их рост (может иметь место и то и другое) и мутации генов. Непонятным и весьма важным является вопрос о том, как малые дозы облучения, недостаточные для того, чтобы вызвать заметные эффекты в большинстве полимеров in vitro, могут создавать в клетке или в организме в целом большие изменения, приводящие к их гибели. Эти вопросы приобрели большое значение уже с момента открытия в 1895 г. рентгеновских лучей и в 1896 г. радиоактивности (Веккерель) [c.8]

Б предшествующих главах мы подробно рассмотрели механизм реакций полимеризации, протекающих под влиянием различных инициаторов. Те же процессы могут быть вызваны и без введения посторонних веществ, если для инициирования используются излучения с высокой энергией у лучи, рентгеновские лучи, быстрые электроны. Облучение мономера соответствующими источниками энергии вызывает появление активных частиц — ионов и свободных радикалов, которые возбуждают процесс нолимеризации. В этом смысле радиационное инициирование является универсальным методом в зависимости от условий эксперимента (температура, среда) и природы мономера полимеризация может протекать избирательно по радикальному, катионному или анионному механизму. Возможно также параллельное течение радикальных и ионных реакций. В настоящей главе мы остановимся на факторах, определяющих механизм полимеризации при радиационном ишщиирований, и сосредоточимся главным образом на полимеризации в твердом теле. Эти процессы, представляющие большой интерес, реализуются главным образом при применении радиационного инициирования. [c.443]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Наиболее универсальный и распространенный способ инициирования Т. п.— радиационный (у-лучи, рентгеновские лучи, быстрые электроны). В нек-рых случаях удается реализовать др. виды инициирования термическое, фотохимическое, химическое (воздействие паров или р-ров катализатора на поверхность частиц твердого мономера), механохимическое (вибрационное диспергирование, сдвиг под давлением, действие ударной волны). Радиационное и фотохимич. инициирование можно проводить при достаточно низких темп-рах, когда рост цепей в твердой фазе заторможен, и запасти таким путем в твердом мономере низкомолекулярпые активные центры (радикалы, ион-радикалы, ионы), способные при повышении темп-ры начать реакцию в режиме пост-полимеризации. Один из удобных способов получения слоев твердых мономеров, содержащих потенциально активные центры заданной химич. природы,— совместная конденсация паров мономера и инициатора на сильно охлажденной поверхности (метод молекулярных пучков). [c.292]

За последние несколько лет значительное внимание уделялось применению а- и Р-частиц, улучей и рентгеновских лучей для инициирования свободнорадикальных цепных реакций. Действие такого облучения частицами с высокой энергией на органическое вещество оказывается весьма сложным и вначале вызывает главным образом отщепление электронов от молекул с образованием ионов. Однако во вторичных процессах значительное количество всей поглощенной энергии (возможно, до 20%) может быть израсходовано на гомолитический разрыв связей с образованием радикалов. Эти радикалы в свою очередь могут индуцировать процессы свободнорадикального присоединения, но часто низкие выходы радикалов и необходимость сложного оборудования и защитных приспособлений делают технику этих процессов малопригодной для синтетических целей, за исключением некоторых специальных случаев. [c.131]

Ориентация в реакциях присоединения бромистого водорода обычно такая, которую можно было бы предсказать на основании стабильности промежуточных радикалов. Например, из пропилена образуется только бромистый н-пропил, а из хлорциклогексена — только 1-хлор-2-бромциклогексан. Однако в случае некоторых фторолефинов ориентация будет менее четкой. Например, из 1,1-ди-фторпропена получается 2-бром-1,1-дифторпропан [42], а из три-фторэтилена — смесь обоих возможных изомеров (1-бром-1,2,2-трифтор- и 1-бром-1,1,2-трифторэтан) в соотношении примерно 60 40, причем оба изомера образуются по свободнорадикальному цепному механизму [43]. Аналогичным образом из гексафтор пропена также получаются оба возможных изомера в реакциях, инициированных ультрафиолетовыми или рентгеновскими лучами [44]. [c.178]

Инициирование. Тииловый радикал из тиола можно получить в результате разложения перекиси, азонитрила и других образующих радикалы веществ, содержащихся в реакционной смеси, путем облучения тиола рентгеновскими лучами [6, 72], у-лучами [72, 73] или -лучами [74], а также в результате непосредственного фотолиза тиола под действием ультрафиолетового света. Механизм инициирования под влиянием агентов, образующих радикалы, состоит в отрыве водорода от молекулы тиола радикалом, образовавшимся в реакционной смеси в результате возникает тииловый радикал [c.185]

Ультрафиолетовое облучение с длиной волны более 3000 А часто применяли в сочетании с такими фотосенснбилизаторами, как ацетон [182], соли ртути [183, 184], органические дисульфиды [90, 109, 185—187], тетраалкилсвинцовые соединения [188]. Рентгеновские лучи применяли для инициирования реакций присоеди- [c.208]

Минеральный сорбент (силикагель КСК) предварительно откачивают до остаточного давления 10 мм рт. ст. и проводят привитую полимеризацию, инициированную путем облучения минеральных порошков в присутствии паров виниловых мономеров. Облучение проводят при 90 С рентгеновскими лучами мощностью 50—100 рад1сек при интегральной дозе 5-10 рад давление паров мономера в реакционном приборе составляет в случае стирола около 30 мм рт. ст. [c.29]

Исследовалась кинетика радикальной полимеризации винилацетата, стирола и метилметакрилата в присутствии Si U инициированная рентгеновскими лучами. Определена зависимость скорости радиационной полимеризации перечисленных мономеров от концентрации. [c.110]

В частности, при протекании реакции полиприсоединения в гомогенной системе олиго-изопрендигидразид—диглицидиловый эфир бисфено ла А наблюдается помутнение в спектре рентгеновского излучения, свидетельствующее о микрофазовом разделении. На начальной стадии этого процесса зависимость логарифма интенсивности рассеяния рентгеновских лучей от продолжительности отверждения имеет прямолинейный характер. Это свидетельствует о том, что фазовое разделение, инициированное формированием полиблочной структуры, протекает по механизму спинодального распада, т.е. начинается с возникновения малых по интенсивности периодических флуктуаций состава и сопровождается возрастанием степени сегрегации компонентов при сохранении периодичности релаксирую-щей в равновесное состояние системы. Образующаяся пространственно неоднородная структура устойчива вплоть до температур, на 150 °С превышающих температуру гомогенизации смеси исходных компонентов. Этот факт существен для понимания термодинамического состояния гибридных матриц. [c.223]

Для инициирования реакции полимеризации винильных производных фосфора были также использованы рентгеновские лучи, при помощи которых Цетлиным и др. [35] получены с высоким выходом полимеры диэтилвинил-фосфина и дифенилвинилфосфина с мол. весом 35 ООО и 30 ООО соответственно. [c.150]

Инициирование. На этой стадии цепной реакпии в системе, содержавшей только валентно насыщенные соединения, образуются свободные радикалы. Появление радикалов может быть следствием воздействия на исходное соединение или на специально добавленные вещества физических факторов (температура, свет, рентгеновские лучи, v-лучи). Свободные радикалы могут быть получены при помощи введения в систему небольших количеств специальных добавок — инициаторов, способных легко распадаться с образованием активных радикалов. К числу инициаторов относятся, например, перекиси алкилов (R0—0R), перекиси ацилов (R —О—О— R), алифатические азосоединения (например, I) II [c.562]

При прохождении Р-частиц (ускоренных электронов) через вещество они теряют энергию главным образом при упругом соударении с орбитальными электронами. Другие пути потери энергии, как, например, ядер-ные взаимодействия, являющиеся источником вторичных рентгеновских лучей (тормозное излучение), имеют большое значение только тогда, когда р-частицы обладают высокой энергией. Как и в случае рентгеновских лучей или уфотонов, химическое действие первичных Р-частиц растворяется в действии массы вторичных электронов, которые они производят. В соответствии с этим можно сделать важное обобщение, что источник (или природа) падающего излучения связан с механизмом изменений, инициированных излучением, лишь постольку, поскольку он определяет интенсивность и проникающую способность излучения. Короче говоря, нельзя ожидать никаких химических различий при переходе от ускоренных электронов (ускоритель Ван де Граафа) к улучам (источник Со ), если нет никаких вторичных эффектов, связанных с интенсивностью. [c.509]

Полак Л. С., Неравновесная химическая кинетика и ее применение, М., 1979. Л. С. Полак. РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, инициируется радикалами, положит, и отрицат. ионами, образующимися при взаимод. с в-вом излучения высокой энергии (напр., рентгеновского и 7-лучей, а- и (3-частнц, ускоренных электронов, протонов и др.). К Р. п. способны любые мономеры. Механизм зависит от их строения и условий р-дии (т-ра, природа р-рителя). Наиб, часто процесс проводится в жидкости, твердой фазе (см. Твердофазная полимеризация) и в адсорбц. слоях. Кинетика Р. п. в жидкости, структура образующихся полимеров и состав сополимеров определяются природой активного центра (радикальная, ионная). Особенности Р. п.— независпмопь скорости инициирования от т-ры, легкость регулирования мовщости дозы, Высокая степень чистоты получаемых полпмеров, возможность продолжения р-ции.после выключения источника излучения (пост-полимеризация), особенно в эмульсиях, с образованием полимеров высокой мол. массы. [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология