Сополимеры теория фракционирования

Эти факты свидетельствуют о том, что получить количественную информацию о композиционной неоднородности сополимера с помощью фракционирования отнюдь не просто. Для этого требуется, по меньшей мере, установить связь между условиями фракционирования и неоднородностью фракций, а также характером кривых распределения исходного сополимера, построенных по данным фракционирования. Соответствующий анализ можно провести с помощью теории фракционирования. [c.152]

Эти факты подтверждают правомерность вопроса об адекватности общепринятых способов интерпретации результатов фракционирования сополимеров. Следовало бы установить связь между неоднородностью фракций и характером кривых композиционного распределения исходного сополимера, построенных по данным фракционирования. Но сложность непосредственного определения композиционной неоднородности в настоящее время практически не позволяет установить такую зависимость путем прямого эксперимента. Однако соответствующий анализ можно провести, используя основные положения теории фракционирования. [c.211]

Экспериментальные результаты, полученные при фракционировании сополимера стирола и метилметакрилата в разных системах растворитель — осадитель, качественно подтвердили эти и некоторые другие выводы теории [32—35]. Это дало основание использовать изложенный расчетный метод для сравнительного анализа различных способов фракционирования сополимеров. Помимо последовательного осаждения, были рассмотрены перекрестное [36] и разветвленное [37] фракционирование. [c.219]

Неоднородность сополимера может быть количественно охарактеризована, нанример, функцией дифференциального весового распределения по размеру и составу ь)г, , где г — длина цепи и а — молярная доля звеньев А в макромолекулах сополимера АВ. Суммируя по всем значениям а или г, находят функции гиг или характеризующие соответственно молекулярное (независимо от состава) или композиционное (независимо от размера) распределение образца. Статистические методы теории сополимеризации Ц] позволяют рассчитывать функции а, п для сополимеров, получаемых непосредственно при синтезе. В настоящей работе предлагается метод расчета функций Юг, м г и для образцов, выделяемых нри фракционировании сополимеров. Это необходимо не только для характеристики неоднородности таких образцов, но и для изучения закономерностей самого процесса фракционирования неоднородных сополимеров. [c.212]

Основные положения и выводы изложенной теории фракционирования сополимеров получили экспериментальное подтверждение [162—169]. Так, Терамаси и Нагасава [168] фракционировали в системе метилэтилкетон — циклогексан искусственную смесь двух сополимеров стирол — акрилонитрил, содержащих 31,2 и 20,8% (масс.) акрилонитрила. На рис. 1У.32 представлены экспериментальные результаты фракционирования и кривая интегрального композиционного распределения исходного образца, рассчитанная по уравнениям (1У.9), (1У.14) и (1У.16) при значениях параметров Кп = 0,02 и = 0,003. Учитывая особенности исходного образца, авторы [168] делают вывод о том, что предложенная в работах [153, 154] теория фракционирования позволяет удовлетворительно описывать эксперимент. [c.156]

Эти факты подтвернгдают необходимость установления связи между условиями фракционирования, с одной стороны, и неоднородностью фракций и характером кривых распределения исходного сополимера, построенных по данным фракционирования, с другой стороны. Соответствующий анализ можно провести с помощью теории фракционирования. [c.323]

Экспериментальное изучение композиционной неоднородности сополимеров значительно упрощается в тех случаях, когда удается осуществить ( )ракционирование сополимеров по содержанию компонентов. В работах [442, 443] путем расчета, основанного на теории фракционирования Флори [219], было показано, что компо- [c.228]

Необходимо подчеркнуть, что если исследуемый полимер является смешанным полимером того или иного типа (сополимеры с регулярной или нерегулярной структурой, блок- и привитые сополимеры) или состоит из молекул различного строения (линейные и разветвленные), то применение приведенных выше методов становится малоэффективным, В случае сополимеров или при наличии смеси полимераналогов изменение растворимости с изменением молекулярного веса перекрывается влиянием химической природы цепи. Теория и методы фракционирования сополимеров и смесей полимераналогов разработаны весьма слабо, поэтому вопросы изучения их химической и физической неоднородности могут быть иллюстрированы лишь отдельными примерами, хотя имеются попытки поисков общего подхода к этой сложной проблеме [1]. [c.22]

Заметим, что отклонения кривых или построенных общепринятым способом по данным фракционирования, от истинных функций композиционного распределения (см. рис. IV.30 и IV.31) связаны не только с условиями фракционирования, но и с характером неоднородности исходного образца. Дело в том, что кривая исправленная кумулятивная масса фракции — средний состав фракций тем сильнее отличается от истинной кривой (при прочих равных условиях), чем более асимметрично дифференциальное композиционное распределение исходного сополимера. Следует ожидать, что при симметричном распределении у исходного сополимера с помощью перекрестного фракционирования можно получить весьма точную информацию о его композиционной неоднородности. Так, Терамаси и Като [170] перекрестным фракционированием нашли кривую композиционного распределения азео-тропного сополимера стирол — метилметакрилат, хорошо согласующуюся с теорией Стокмайера [171] (см. гл. II). [c.157]

Существует обширная литература по фракционированию 121-125 Из последних изданий следует особо отметить монографию Фракционирование полимеров под ред. М. Кантова (Изд. Мир , 1971), в которой достаточно полно обобщен материал по теории и экспериментальной технике основных методов фракционирования. Дополнительная глава, написанная А. Д. Литмановичем, содержит теоретическое рассмотрение еще недостаточно изученного вопроса о фракционировании сополимеров. Сошлемся также па обзор по методам измерения МВР [c.339]