Кривая молекулярно-весового распределения MBP дифференциальная

Увеличение времени пребывания полимера в литьевой машине и повышение температуры литья приводит к значительному падению молекулярного веса поликарбоната (рис. 130, а и б). Аналогичная картина наблюдается и в условиях чистого окисления на лабораторной установке однако большее падение молекулярного веса в условиях переработки указывает на то, что значительную роль в этих условиях играет и механическая деструкция. Оба эти фактора приводят к возрастанию-в полимере содержания низкомолекулярных фракций вследствие разрыва полимерных цепей, что отчетливо видно из дифференциальных кривых молекулярно-весового распределения в образцах поликарбоната, полученных по разным режимам литьевой переработки (рис. 131). [c.255]

Рис. 131. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения в образцах поликарбоната, полученных при литьевой переработке при 250° (/), 275° 2) и 350° С (3)

Рис. 61. Интегральные (д) и дифференциальные (б) кривые молекулярно-весового распределения полиарилата Ф-1, построенные на основании различных данных

Интегральные и дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения чаще всего строят по данным результатов фракционирования. При таком способе принимается допущение, что фракции не перекрывают друг друга. Следовательно, предполагается, что в каждой фракции не содержится макромолекул, молекулярный вес которых больше, чем в большей, или меньше, чем в меньшей, соседних фракциях. Как показывает анализ это допущение снижает точность результатов. Лучше проводить определение молекулярно-весового распределения полимеров скоростной седиментацией в ультрацентрифуге. При этом можно получить значения как молекулярного веса, так и молекулярно-весового распределения для образца. Еще более объективные результаты получаются при сочетании фракционирования и седиментации [c.124]

Рис. 68. Интегральные (а) и дифференциальные (б) кривые молекулярно-весового распределения полиарилата Д-1, полученного различными методами

Рис. 13. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения двух образцов СЭП (/, 4) и двух образцов полиэтилена НД (2, 3).

У полученного сополимера определить растворимость в органических растворителях, содержание глицидных групп, молекулярный вес (методом дифференциальной эбуллиометрии), снять кривые молекулярно-весового распределения (методом турбидиметрического титрования) и провести фракционирование. [c.116]

Рис. 8. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения полиакрилонитрила

Рис. 123. Дифференциальная кривая молекулярно-весового распределения полиамида.

Рис. 3. Дифференциальная кривая молекулярно-весового распределения полимера.

Рис. 1. кривая дифференциального молекулярно-весового распределения. [c.112]

Альтернативный метод, часто называемый статистическим, основан на предположении, что молекулярно-весовое распределение каждой фракции описывается некоторой функцией с двумя параметрами. Дифференциальную кривую распределения получают суммированием распределений отдельных фракций. Оба параметра функции распределения [c.149]

Рис. 23. Кривые дифференциального (1, 2,3) и интегрального , 2, 3 ) молекулярно-весового распределения трех грубых фракций полиэтилена низкого давления. Сплошные кривые соответствуют результатам, полученным седиментационным методо м пунктирные—дробным фракционированием

В этой связи необходимо кратко остановиться на методах определения молекулярно-весового распределения с помощью седиментации в ультрацентрифуге. Принцип ее действия известен в сильном центробежном поле между чистым растворителем и раствором полимера образуется граница, которая перемещается в радиальном направлении кюветы, вследствие оседания макромолекул. Оптическая система ультрацентрифуги регистрирует дифференциальные кривые изменения градиента показателя преломления с1п [c.124]

Молекулярно-весовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Чтобы построить кривые распределения по молекулярному весу, исходную смесь фракционируют, добавляя к раствору нерастворитель, центрифугируя, хроматографируя (для этой цели особенно удобно фильтровать через гели). Затем определяют молекулярный вес каждой фракции. По экспериментальным данным строят интегральную или дифференциальную кривую. По форме та и другая кривая распределения подобна соответствующим кривым распределения частиц по размерам (стр. 44), получаемым седиментацион-ным анализом суспензий. [c.195]

На рис. 37.8 приведена типичная дифференциальная кривая молекулярновесового распределения полистирола, полученного радикальным методом полимеризации [38]. Из рисунка видно, что для полистирола, синтезированного радикальным методом, характерно унимодальное молекулярно-весовое распределение, а для полистирола, полученного на комплексных нерастворимых катализаторах — бимодальное молекулярно-весовое распределение [39, 40]. [c.514]

Рассмотрим еш,е вопрос об интерпретации результатов фракционирования. Фракционирование часто используется для нахождения молекулярно-весового распределения (МБР) исходного полимера. В случае гомополимеров основой для различных способов нахождения интегрального и дифференциального МБР является построенная по экспериментальным данным кривая кумулятивный вес фракции — молекулярный вес (или симбатная молекулярному весу величина степень полимеризации, характеристическая вязкость) [5]. Для проверки применимости такого метода к сополимерам были рассчитаны значения средневесовой степени полимеризации для фракций, выделенных н системах с К = 0-, 0,01 0,03. Интегральные и дифференциальные функции распределения по степеням полимеризации, соответственно (г) и (г), для исходного образца были рассчитаны по данным фракционирования методом Тунга [6]. [c.217]

Для качественного сравнения ММР разных иолимеров интегральные кривые мало наглядны, поэтому используют другой способ графического изображения ММР — в виде дифференциальных кривых весового распределения (рис. 6.9). Дифференциальные кривые распределения можно получить графическим дифференцированием интегральных кривых. На дифференциальных кривых распределения средние молекулярные массы можно представить в виде абсцисс центра тяжести плош,адей, ограниченных осью абсцисс и числовой (для точка А) и весовой (для Му точка В) кривыми распределения. [c.221]

Мы уже упоминали о том, что знание среднего молекулярного веса недостаточно для полного описания кривой распределения. Возникает вопрос, насколько полную информацию мы получим, определив вид одной какой-либо кривой распределения, например дифференциальной кривой весового распределения по молекулярному весу. Другими словами, можем ли мы, зная кривую весового рас-щ>еделения, построить кривую числового распределения, и наоборот. [c.104]

Удобным методом изображения распределения по молекулярным весам полидисперсного полимера является построение непрерывных кривых, показывающих вес или число молекул с разной длиной цепи, входящих в состав полимера. Такие кривые известны под названием дифференциальных кривых, описывающих весовую или числовую функцию распределения. Ниже описаны применяемые в настоящее время методы фракционирования полидисперсных полимеров и способы изображения результатов этого фракционирования в форме кривых распределения. [c.186]

С ПОМОЩЬЮ дифференциальной кривой выражена зависимость распределения по весу тс, т. е. зависимость весовой доли х-мера, от х молекулярный вес равен 113 х. Две штрих-пунктирные кривые на рис. 40 представляют собой теоретические кривые распределения, вычисленные из кинетических данных для степени завершенности реакции р =0,99 и р =0,9925. [c.201]

Кривая дифференциального молекулярновесового распределения — это зависимость весовой доли от молекулярного веса [c.70]

Схема расчета кривой распределения по диаграмме элюирования уже была приведена выше. Показания дифференциального рефрактометра ГПХ прямо пропорциональны концентрации. Прибор прокалиброван таким образом, что каждому объему выхода соответствует определенный молекулярный вес. Для построения интегральной кривой распределения по оси абсцисс откладывают (по возможности с малыми интервалами) значения молекулярного веса, а по оси ординат —сумму относительных масс (в процентах или весовых долях). [c.183]

Рис. П.1. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения поли-л-фенилен-нзофталамила. полученного в разных системах

Формула (76) свидетельствует о тал1, что полимерные фракции лучше растворяются в обогащенной фазе независимо от их молекулярного веса. Следовательно, эффективность фракционирования данным методом низка. На рис. 15 приведены теоретические дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения полимерного образца и его фракций . Перекрывание кривых распределения фракций весьма велико. Можно также полагать, что эффективность фракционирования возрастает с уменьшением величины Я. Низкие значения могут быть получены при уменьшении исходной концентрации растворов. [c.146]

Следующей ступенью седиментационного анализа является построение кривой молекулярно-весового распределения, которое удобно проводить по методу Гостинга - С помощью этого метода можно пересчитать седиментационные диаграммы в дифференциальные кривые распределения (х). В основе метода Гостин-га лежит предположение о независимости смещений вследствие полидисперсности и диффузии. Так как расширение градиентной кривой за счет диффузии пропорционально з за счет полидисперсности— пропорционально /, то, как показал Гостинг, пренебрегая расширением экспериментальной кривой в результате диффузии, по константам седиментации можно вычислить кажущуюся функцию распределения (5) [c.126]

Рис. 74. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения по данным турбидиметрического титрования для полиарилата терефталевой кислоты и фенолфталеина (Ф-2) после термостарения в течение 1 ч

Рис, 1.2. Дифференциальная (/) и интегральная (2) кривые молекулярно-весового распределения полиарила-та Ф-1. [c.6]

Образцы 1 имеют два острых максимума на дифференциальных кривых молекулярно-весового распределения (см. рисунок, в) и степень полидисперсности 4,34. Хостален имеет наименьшую степень полидисперсности (3,3). Дифференциальная кривая молекулярно-весового распределения хосталена (см. рисунок, а) имеет один максимум в области молекулярных весов 10 ООО—20 ООО. [c.43]

Рис. 13.2. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения ПВС, полуяенного различными методами

Молекулярно-весовое распределение различных образцов полистирола исследовано Гусманом [1895], Мейерхоффом [1896] и другими авторами [1897, 1898] методом дробного осаждения и построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по молекулярным весам. Анализ кривой распределения образца фотополимеризованного полистирола низкой степени конверсии с кинетической точки зрения привел автора к [c.296]

Деструктивные процессы при размоле Современное состояние химии полимеров позволяет более глубоко рассмотреть те частные случаи переработки полимерных материалов, которые ранее определяли как чисто механические процессы. Сюда относится и процесс переработки волокон в бумагу, в частности стадия размола волокна. Изучение механических воздействий на полимеры показывает, что кроме деформационных явлений (от вязкого течения до вынужденноэластической деформации) наблюдается и деструкция полимерных молекул по линии главных валентностей. Механодеструкция полимеров находит практическое применение. Так, широко известен процесс пластикации каучуков путем продолжительной обработки на вальцах, что приводит- к значительному снижению молекулярного веса. Специальные исследования на мцогих- полимерах показали, что в результате механической обработки изменяется и картина молекулярно-весового распределения, причем максимум дифференциальной кривой смещается в сторону низких молекулярных весов. [c.180]

Одной из возможных причин различия в поведении полиэтиленов может являться их молекулярно-весовое распределение (МВР). Для изучения МВР все три образца были расфракцио-нированы методом осаждения на 16 фракций, молекулярный вес которых определяли по характеристической вязкости. Дифференциальные кривые МВР приведены на рис. 5. Наибольшей одно- [c.25]

На рис. 16 приведены интегральные и дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам образцов полиарилата Д-1, синтезированных межфазной поликонденсацией (органическая фаза -ксилол) и высокотемпературной поликонденсацией в растворе хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропаном [196]. Из сравнения кривых I и 2 видно, что, несмотря на более резко выраженный максимум кривой 2, вид кривой I свидетельствует о большей молекулярной однородности полиарилата, полученного высокотемпературной поликонденсацией. Графически выраженная закономерность подтверждается и значениями коэффициентов полидиснерсности образцов полиарилата Д-1, синтезированных разными методами (табл. 22) [196]. Коэффициент полидиснерсности — отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому молекулярному весу полимера, является мерилом полидиснерсности данного полимера. Чем больше он отличается от единицы, тем более широкое молекулярно-весовое распределение свойственно полимеру. [c.90]

Установка для ГПХ (рис. 13.6) состоит из двух колонок в одну вводят образец полимера, другая - колонка сравнения. Растворитель протекает через обе колонки. Для измерения разности показателей преломления раствора полимера и чистого растворителя, вытекающих из двух колонок, используют дифференциальный рефрактометр. Эта разность служит прямой мерой концентрации полимера, элюируемого с различными объемами растворителя. Зная объем элюата и показатель преломления и имея калибровочную кривую, можно непосредственно получить вес и молекулярную массу различных фракций полимера, элюируемых с различными объемами растворителя. В полностью автоматизированной установке результаты получаются и фиксируются самописцем в виде графика в координатах объем элюата—показания дифференциального рефрактометра. Объем элюата соответствует молекулярной массе, а показания самописца позволяют рассчитать весовую концентрацию полимера. Такой график отображает функцию ММР. На рис. 13.7 приведена кривая молекулярно-массового распределения для образца полистирола. Из этой кривой можно рассчитать значения М , и М следующим образом. Для каждого показания самописца к берется значение объема элюата Уе я значение молекулярной массы, соответствующей этому объему (из калибровочной кривой). Эти величины даны в табл. 13.3. Значение к является мерой концентрации молекул данной молекулярной массы, т.е. имеет смысл я,-Л/,-, если вернуться к терминоло- [c.301]

Предложено множество способов построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по массе или по числу молекул, но все они являются более или менее приближенными. В простейшем методе построения кривой распределения исходят из допущения, что кривые МВР внутри узких фракций, полученных при фракционировании, являются симметричными и, следовательно, их условно можно приравнять к гауссовской кривой или к треугольной функции распределения. Поэтому считают, что правая половина весового количества каждой фракции имеет больший молекулярный вес, чем средняя величина, а левая половина — меньший молэкулярный (Вес. [c.64]

Вначале несколько оцределений. Кривые распределения описываются непрерывными или дискретными дифференциальными и интегральными числовыми и весовыми функциями. Функция, равная числу макромолекул определенного молекулярного веса по отношению к общему числу макромолекул, называется дискретной дифференциальной численной функцией МВР и обозначается Функция, равная массе молекул данного молекулярного веса цо отношению к общей массе полимера, называется дискретной дифференциальной весовой, функцией МВР и обозначается (М). Соответствующие функции, равные концентрациям всех макромолекул, имеюпщх молекулярный вес меньше данного, называются дискретными интегральными числовыми или весовыми функциями МВР и обозначаются соответственно Qn (М) или (М). Дискретными -ЭТИ функции называются потому, что аргумент, т. е. молекулярный вес, принимает определенные, а не непрерывные значения, как в реальных полимерных системах. Ими оперируют исключительно при кинетических расчетах. Особый случай представляет собой описание МВР олигомеров, когда малый набор молекулярных весов резко изменяет картину при переходе от одной фракции к другой и распределение нельзя выразить непрерывной функцией. [c.109]

Рис. 16. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров с различной степенью завершенности реакции р по молекулярным весам. т.х — весовая доля фракции 1 — полиэфир с р — 0,965 2 — полиэфир с р = 0,902 3 — полиэфир с р= 0,930 4 — кривая распределения полиэфира ср = 0,962 1по Ф.яори

Справочник химика 21

Химия и химическая технология