Полимераналоги

В твердых атомных соединениях все его структурные единицы связаны между собой межатомными связями. Они представляют собой прак-1Я 1ески макромолекулу, в которой каждый атом находится в квантово-механическом взаимодействии со всеми остальными. Вследствие этого внешнее воздействие всегда вызывает реакцию всей макромолекулы в целом. При формировании твердых атомных соединений в процессе затвердевания одни ковалентные химические связи разрываются, а другие возникают, и в результате перефуппировки атомов и целых атомных групп (фрагментов молекул) образуются макромолекулы данного твердого веше-ства. При тех достаточно высоких температурах, при которых обычно затвердевают атомные соединения, одновременно протекает термическая диссоциация отвердевающего вещества и продукты диссоциации соединяются часто в ином порядке, чем в исходных молекулах. В результате получаются сложные смеси изомерных молекул, смеси полимераналогов. [c.108]

Эти немногочисленные примеры показывают, какое значение имеют реакции полимераналогов для выяснения строения макромолекулы синтетических (и природных) высокомолекулярны.х соединений, а также для получения новых макромолекулярных веществ. [c.950]

Побочные реакции носят преимущественно внутримакромо лекулярный характер и только небольшая часть их протекает между различными макромолекулами, соединяющимися при этом неустойчивыми химическими связями. Только этим можно объяснить нерастворимость дизакрила. При различных химических превращениях неустойчивые связи между цепями разрушаются, и полимераналоги дизакрила становятся растворимыми вещест вами. [c.316]

Иа поверхности твердых веществ наиболее распространены 1 ислородсодержащие, в частности гидроксильные, группы, которые могут быть использованы для получения твердых веществ с самыми разнообразными функционалами (полимераналогов). Рассмотрим реакции, в которых принимает участие группа = 81—014. Эти реакции обусловлены способностью этой группы участвовать кдк в процессах электрофильного замещения протона [c.15]

А ЛАВ), - А .ЛАС),-А ЛА1)),. .., образующие ряд полимераналогов. Соединения, входящие в этот ряд, являются определенными относительно исходного вещества Ап-ДАВ) . Основное свойство полимераналогичного ряда — постоянство отношения В/А = С/А = 0/А =. . . . Другое свойство— его обратимость (в определенных пределах) [c.31]

Полимераналогичными называют процессы взаимодействия функциональных групп макромолекул с низко.молекулярнымн реагентами, не впияющие на степень полимеризации и строение основной цепи и приводящие к получению полимераналогов. [c.165]

Описаны методы получения, технология производства, свойства и применение полнвинилацетата и его полимераналогов поливинилового спирта и по-ливинилацеталей. Значительное внимание уделено взаимосвязи строения н свойств этих полимеров. Показано применение поливинилацетатных пластиков в различных отраслях народного хозяйства. [c.2]

Необходимо подчеркнуть, что если исследуемый полимер является смешанным полимером того или иного типа (сополимеры с регулярной или нерегулярной структурой, блок- и привитые сополимеры) или состоит из молекул различного строения (линейные и разветвленные), то применение приведенных выше методов становится малоэффективным, В случае сополимеров или при наличии смеси полимераналогов изменение растворимости с изменением молекулярного веса перекрывается влиянием химической природы цепи. Теория и методы фракционирования сополимеров и смесей полимераналогов разработаны весьма слабо, поэтому вопросы изучения их химической и физической неоднородности могут быть иллюстрированы лишь отдельными примерами, хотя имеются попытки поисков общего подхода к этой сложной проблеме [1]. [c.22]

Другое важное понятие о полилюраналогичных превращениях, в ходе которых в макромолекулах полимеров может производиться замещение одних групп на другие без изменения основного скелета, в результате чего происходит переход в полимераналоги , было выдвинуто Штаудингером и Шольцем [10] в 1934 г. [c.7]

В связи с тем, что полиакрилонитрильные волокна плохо окрашиваются красителями, непрерывно возрастает получение волокон сополимеров акрилонитрила с небольшим количеством другого мономера, лучше поддающихся окрашиванию. Поэтому почти все выпускаемые в настоящее время промышленностью полиакрилонитрильные волокна представляют собой сополимеры акрилонитрила. Переход от производства волокон из чистого полиакрилонитрила к производству волокон из сополимеров акрилонитрила оценивается некоторыми авторами, как регресс [33], и, в связи с этим, усиливается тенденция к получению хорошо окрашиваемых полимераналогов полиакрилонитрила, получаемых путем проведения соответствующих реакций с готовым полимером или волокном из него. К числу таких реакций [c.558]

Интересной новой реакцией является реакция полиакрилонитрила с гидроксиламином. Реакция эта протекает так же, как и реакция гидроксиламина с низкомолекулярными нитрилами. В результате получается полиакриламидоксим, представляющий собой новый полиамфолит, в котором каждый заместитель является одновременным носителем кислых и основных свойств. Большая реакционная способность этих групп открывает возможность синтеза новых полимераналогов полиакрилонитрила. "Схаутеден [151] впервой своей работе по синтезу полиакриламид-оксима высказал предположение, что образовавшиеся соседние амидоксимные группы вступают во взаимодействие так, что конечный продукт построен из глутаримидоксимных колец [c.566]

Расхождения, получающиеся при определениях молекулярного веса по виокозиметричеакому и осмотическому методам, могут зависеть от изогнутости цепей макромолекул. В таких случаях для решения вопроса о разветвленноста цепей большую пользу может принести определение молекулярного веса по методу конечных групп и сопоставление получаемых результатов с определениями по другим методам. К сожалению, метод конечных групп ие универсален, так как для его применения необходимо 1) точное знание химической природы конечных групп в полимере, 2) безупречность аналитического метода их определения, 3) отсутствие в исследуемом продукте полимераналогов. При сопоставлении результатов определения молекулярного веса по различным методам можно принимать, что если все способы дают одинаковые значения, то полимер имеет линейное строение, если метод конечных групп и осмотический метод приводят к одинаковым значениям, отличным, однако, от получаемых вискозиметри-ческим методом, то макромолекула имеет изогнутую форму. Если же по осмометрическому методу получаются значения более высокие, чем по методу конечных групп, — макромолекула имеет разветвления. [c.308]

Химические превращения, при которых изменяются связанные с основной цепью функциональные группы, но сохраняется степень полимеризации или строение основной цепи, называются полимераналогичными, а получаемые при этом полимеры — полимераналогами. [c.39]

Таким образом, используя реакции, известные для низкомолекулярных фосфитов, удалось синтезировать циклические тионфосфаты целлюлозы (взаимодействие с серой) и тиолфосфаты (взаимодействие с алкил-роданидами). Взаимодействием с хлоралем синтезирован енолфосфат целлюлозы — полимераналог инсектицида дихлофоса. Более подробные исследования свойств этих новых типов фосфорсодержащих производных целлюлозы и, в частности, соединений, являющихся полимерными аналогами инсектицидов, представляют значительный интерес. [c.121]

Приведем еще некоторые из работ по применению метода ЯМР высокого разрешения для исследования микроструктуры полиметилметакрилата и его полимераналогов. При исследовании образцов полиметилметакрилата, полученных по радикальному механизму и с помощью различных ионных катализаторов, была обнаружена стереоблочная структура последних [15, 16]. Была показана возможность калибровки данных метода инфракрасной спектроскопии с помощью ЯМР высокого разрешения для количественного определения микротактичности полиметилметакрилата [17, 18]. Наконец, были разработаны методы количественного исследования микротактичности полимераналогов полиметилметакрилата, например полпметакриловой кислоты и ее солей [19], полиметакрилового ангидрида [20], для чего каждый из полимеров предварительно превращали в полиметилметакрилат, микроструктура которого исследовалась обычными способами.— Прим. перев. [c.276]

Основными химич. реакциями, в к-рые вступают В. с., являются 1) образование химических связей между макромолекулами (образование трехме])пых структур, так наз. сшивание, напр, вулканизация каучуков, дубление кожи) 2) распад макромолекуляр-ных цепей на отдельные, более короткие цепи (см. Деструкция полимеров. Деполимеризация) 3) реакции боковых функциональных групп В. с. с низкомо [еку-лярными в-вами, не затрагивающие основную цепь и приводящие к образованию полимераналогов [c.350]

Химич. свойства М. связаны с природой функциональных групп, входящих в состав М. Специфическими химич. реакциями М. являются 1) деструкция полимеров, приводящая к разрыву цепей и снижению мол. веса 2) структурирование (см. Вулканизация), т. е. возникновение химич. связей между различными М., приводящее к возрастанию мол. веса и в пределе к образованию сплошной сетчатой структуры (см. Структурирование полимеров пространственное)-, 3) реакции присоединения и отщепления низкомолекулярных веществ без изменения степени полимеризации, приводящие к образованию полимераналогов (напр., этерификация целлюлозы с получением простых и сложных эфиров целлюлозы, омыление поливинилацетата с получением поливинилового спирта, внутримолекулярное отщепление воды от полиакриловой кислоты с получением полиангидрида и т. п.). [c.518]

Хотя в ходе реакций замещения гидроксильных групп протекает частичная деструкция целлюлозы, здесь справедливо применять термин полимераналоги . [c.36]

Введение в состав ионита селективнодействующих групп позволяет получить селективнодействующие иониты, например, для никеля — ионит, содержащий глиоксимные группировки, для калия — ионит, селективный к калию, содержащий полимераналоги дипикриламина и др. [c.126]