Диффузия фракционирование с ее помощью

Разделить полимер на химически индивидуальные соединения ПС представляется возможным. Отдельные полимергомологи так мало отличаются по физическим и химическим свойствам, что при помощи существующих методов разделения удается лишь разделить полимер на несколько фракций, каждая из которых значительно менее полидисперсна, чем исходный полимер. Для фракционирования используют методы дробного растворения и дробного осаждения полимера, разделение ультрацентрифугированием, исследование скорости диффузии, которая различна для макромолекул разной величины. [c.74]

Очистка газообразных органических веществ производится главным образом путем вымораживания, фракционированного испарения смесей при низких температурах, а также при помощи целого ряда химических операций, позволяющих связать имеющиеся в газообразном веществе примеси. Большие успехи достигнуты в области разделения газов хроматографическим методом. Благодаря большей скорости диффузии газов по сравнению с жидкостями скорость пропускания разделяемого газа через колонку и размеры гранул адсорбента могут быть значительно увеличены. При хроматографическом разделении газов используется также сильная температурная зависимость адсорбции. Иногда весь процесс ведут при низкой температуре, иногда — при высокой, а в ряде случаев выгодно вводить газовую смесь в охлажденную колонку, а затем вытеснять компоненты, постепенно повышая температуру. В последнее время все большее значение приобретает газо-жидкостная, или газовая, хроматография, отличающаяся тбм, что в колонку вместо твердого адсорбента помещается пористый материал, пропитанный высо-кокипящей жидкостью. Разделяемые вещества (газы или жидкости в испаренном виде) пропускают через такую колонку в токе инертного газа (N2, Нг, Не). Пары разных веществ задерживаются жидкой фазой по-разному, а потому выходят из колонки через разные промежутки времени. [c.35]

Путем фракционирования полимера в растворе с помощью дробного осаждения, диффузии и других методов можно получить фракции, в которых молекулярный вес изменяется в более узких границах. Измерение осмотического давления отдельных фракций приводит к молекулярным весам Мц1 (тоже некоторым средним, но для узких пределов) вещества в этих фракциях, что позволяет установить степень полимеризации Р отдельных фракций полимера [c.260]

Изучение молекулярно-кинетических явлений важно по двум причинам. Одна из них— экспериментальная проверка основных положений молекулярно-кинетической теории. Коллоидные, системы в этом отношении являются прекрасным объектом исследования, так как с помощью ультрамикроскопа можно следить за движением отдельной частицы. Вторая причина — использование получаемых результатов для решения практических задач определения размеров и массы частиц и макромолекул, фракционирования систем и др. Рассмотрение молекулярно-кинетических свойств начнем с диффузии. [c.135]

Дистиллятные фракции в большинстве случаев разделяются при перегонке но средним молекулярным весам содержащихся углеводородов, и даже лри широких пределах выкипания таких фракций не обнаруживается или обнаруживается лишь крайне незначительная избирательность перегонки в отношении класса или строения углеводородов. Термическая диффузия, наоборот, настолько чувствительна к различию формы молекул, что фракционирования по признаку молекулярного веса практически не наблюдается. Разделение но разности молекулярных весов может быть осуществлено и нри помощи термической диффузии, но только при одинаковом -строении или форме молекул, входящих в состав смеси. [c.27]

К физическим методам извлечения водорода из водородсодержащих смесей относятся низкотемпературная конденсация и фракционирование, адсорбционное выделение при помощи молекулярных сит, абсорбционное выделение при помощи жидких растворителей, концентрирование водорода методом диффузии через мембраны [4, 111, 129, 134, 143, 150]. [c.8]

Среди аналитических методов фракционирования, с помощью которых можно было бы значительно ускорить процесс определения ММР, наибольшее распространение получили методы турбидиметрического титрования и транспортные методы [16], к которым относятся ультрацентрифугирование, диффузия, электрофорез и хроматография. Общее во всех этих методах - направленное движение макромолекул относительно гомогенной или гетерогенной окружающей среды под действием внешней силы гравитационного или электрического поля, осмотического давления, межфазного распределения. [c.334]

Весьма важное различие между перегонкой и сублимацией заключается в том, что молекулы сублимируемого твердого вещества достигают поверхности раздела твердое тело—газ, в основном благодаря улетучиванию поверхностных слоев, в то время как при перегонке это сопровождается в значительной мере диффузией и конвекцией в жидком перегоняемом веществе. Кроме того, сублимации как способу разделения мешает невозможность орошения. При разгонке жидкий конденсат может под влиянием силы тяжести стекать, и поэтому возможно с помощью противотока осуществить контактную разгонку или же ряд многократных перегонок. Удовлетворительных противоточных контактных вертикальных сублиматоров, повидимому, не было сконструировано главным образом потому, что нельзя избежать механических затруднений. Фракционированную рекристаллизацию при помощи повторных однократных сублимаций можно сравнить с повторными фракционированными рекристаллизациями из растворителя (см. том П1 этой серии, гл. VI). [c.510]

Zr]2+, Hg2+ [50 0, 5427], Pb2+, I2 и др. Хорошей очистки достигают с помощью фракционированной перегонки [54 7]. Более эффективна очистка методом изотермической диффузии [50 , 5F°]. Кислоту хорошего качества получают поглощением чистой водой промытого газообразного НС1 из баллона или полученного при взаимодействии хлористого аммония и серной кислоты [5Г]. [c.101]

Понятие избирательности фракционирования. Легкость разделения смесей при помощи полимерных пленок определяется избирательной способностью последних, которая по определению равна отношению скоростей диффузии компонентов разделяемой смеси. Поскольку скорость проникания равна произведению коэффициента диффузии на растворимость, избирательность разделения можно выразить уравнением [c.79]

Следует особо указать на различие между изоэлектрическим фокусированием и электрофорезом. Спектр подвижности , создаваемый с помощью электрофореза, представляет собой картину распределения белков по величине молекул и суммарному заряду при данном значении pH. Существенное преимущество изоэлектрического фокусирования по сравнению с другими методами фракционирования состоит в том, что в ходе разделения зона белка сжимается, поскольку действующие силы стремятся уменьшить размывание зон вследствие диффузии. [c.299]

Наиболее очевидное и важное свойство метода заключается в том, что ГПХ позволяет осуществлять разделение частиц по размерам, т. е. в соответствующих условиях разделение не зависит от химической природы фракционируемых компонентов. Подобное свойство представляется уникальным, так как большинство методов фракционирования основано на растворимости, которая в свою очередь зависит как от молекулярного веса, так и от строения частиц. Другие методы, например ультрацентрифугирование, молекулярная и термическая диффузия, сложны, и получаемые с их помощью результаты определяются более чем одной переменной. [c.111]

Относительно нетрудно создать гелевую колонку, которая при разделении чистых образцов небольшого молекулярного веса обладала бы эффективностью в пределах 10 ООО—20 ООО теоретических тарелок. С помощью таких колонок можно получить кривые элюирования, которые используются вместе с кривыми калибровки по элюирующим объемам непосредственно для построения кривых распределения по молекулярным весам. С помощью линейного детектора, например дифференциального рефрактометра непрерывного действия, регистрируемую кривую элюирования можно непрерывно интегрировать на самопишущей приставке. Такое интегрирование не учитывает того, что элюирование любого образца из заполненной носителем колонки сопровождается некоторой продольной диффузией. С другой стороны, может оказаться, чГо даже неисправленные данные фракционирования на колонке с гелем более точны, чем полученные доступными ранее методами результаты, и этих данных будет достаточно для сравнительных исследований. [c.153]

В заключение можно отметить, что при фракционировании макромолекулярных образцов в растворе методом термической диффузии уже получены весьма обещающие результаты, и особенно при каскадном фракционировании и разделении в потоке растворителя. Но возможности интерпретации получаемых результатов с помощью теории в ее теперешнем состоянии крайне ограниченны. [c.167]

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ПРИ ПОМОЩИ ТЕРМИЧЕСКОЙ ДИФФУЗИИ [c.162]

Далее приводится пример описанного выше метода расчета. При помощи процесса термической диффузии была ии/свергнута фракционированию неароматическая часть керосиновой фракции [c.423]

Исследованию нефти должно предшествовать разделение ее на узкие фракции с помощью таких методов, как фракционная перегонка (ректификация), азеотропная и экстрактивная перегонка, адсорбция (десорбция), экстракция избирательными растворителями, фракционирование с использованием термической диффузии [365]. [c.317]

Скорости переноса смеси двух или более компонентов смеси через данную полимерную пленку могут отличаться настолько, что такая пленка может быть эффективно непроницаемой к одному или нескольким компонентам смеси. Рис. 25 иллюстрирует большую разницу в парциальных давлениях при диффузии через мембрану смеси газов в течение одного и того же времени из смеси с равными парциальными давлениями. Этот эффект дифференцирования скоростей массопередачи является основой промышленного метода разделения или фракционирования газов, паров или жидких смесей при помощи так называемых перм-селективных полимерных мембран. [c.255]

Комплекс физических методов эксперимента — дистилляция при условиях, исключающих термический распад неустойчивых сераорганических соединений, фракционирование в вакууме, адсорбция, термическая диффузия и идентификация при помощи газо-жидкостной хроматографии, инфракрасной спектроскопии и масс-спектроскопии — положен в основу схемы выделения сернистых соединений из нефтей и дальнейшей идентификации их, недавно разработанной и предложенной группой американских исследователей [21]. Сернистые соединения, выделенные таким методом, можно считать надежными в том смысле, что они не являются продуктами вторичного происхождения. Сущность метода такова. [c.26]

Теперь не только лаборатории, но и отдельные отрасли техники предъявляют спрос на индивидуальные стабильные изотопы инертных газов. Их выделяют из природных смесей методами термической диффузии и сквозь пористые перегородки. Хорошо идет разделение смесей изотопов в диффузионном насосе с помощью паров ртути, играющих роль своеобразной пористой перегородки (масс-диффузия). Как видно из рис. 11, разделяемая смесь поступает в сопло через трубку 1 и диффундирует сквозь пары ртути, выходящие из трубки 2. Пары увлекают легкий изотоп и вообще любую легкую фракцию газовой смеси в трубку 3 и далее в предыдущую ячейку. Тяжелый остаток через трубку 4 поступает в следующую ячейку, где подвергается вторичному фракционированию. Изобретатель этого способа Герц впервые применил его для разделения изотопов неона. Разделяющим агентом могут служить пары воды и других веществ, которые легко отделяются от смеси и имеют высокий коэффициент диффузии. [c.112]

Физические свойства каучуков определяются частично их химической природой, частично их средним молекулярным весом, и, наконец, распределением молекулярных размеров. Последний фактор до сих пор не привлекал большого внимания, но делалось много попыток разделить каучук на ряд более гомогенных фракций. Принятые методы вообще делятся на два класса 1) методы, основанные на более быстрой диффузии в растворитель низкомолекулярных компонентов, и 2) методы, основанные на равновесном распределении полидисперсных каучуков между золь- и гель-фазой с помощью жидкости, лежащей на границе растворителей и нерастворителей. Обсуждение механизма первого метода лежит вне плана этой статьи, но в принципе, во всяком случае, преимущество второго метода состоит в том, что здесь можно провести количественный анализ с помощью методов, рассмотренных выше. Эта проблема значительно сложнее любой из тех, которые уже излагались. Одним из осложняющих факторов является то, что температурный коэфициент растворимости высокомолекулярного каучука так велик, что обычно произвольно выбранная жидкость либо полностью смешивается с каучуком при всех удобных для работы температурах, либо совсем не растворяет его. Следовательно, чтобы провести фракционирование, необходимо пользоваться смесями растворителя и нерастворителя из эмпирического уравнения (42) Шульца следует, что фракционирование нужно проводить при постепенно изменяющемся составе такой смеси. Термодинамический анализ проблемы требует трактовки системы как четверной, даже если сделать упрощающее предположение, что в системе присутствует только два сорта каучука с различным молекулярным весом. Экспериментально замечено, что составы растворителя в обеих фазах совершенно различны [4], так что нельзя говорить о растворяющей смеси как об одной жидкости. Однако анализа такой системы пока еще не имеется. Шульц [48] усовершенствовал свой метод расчета [c.195]

Для концентрирования и выделения водорода из разбавленных газов применяют низкотемпературную конденсацию и фракционирование, адсорбционное разделение, абсорбционную промывку и разделение с помощью диффузии. В качестве сырья для указанных процессов используют газы риформинга, богатые водородом метано-водородную фракцию, получающуюся при пиролизе газы, получающиеся при дегидрировании углеводородов отдувочные газы процессов гидрирования, гидроочистки и гидродеаглкилирования газы коксования угля и др. [c.56]

Ввиду того что фракционирование при помощи термической диффузии происходит приблизительно в соответствии с числом колец, становится ясным, что на этом методе может быть основан анализ фракций, содержащих в качестве компонентов парафины, моноциклические нафтены, бициклические нафтены и т. д. Чтобы сделать возможным определение относительных количеств этих типов молекул, было сделано допущение, что фракции, получаемые в результате термической диффузии, состоят только из двух типов компонентов. Нанример, предполагается, что полученная в резу,льтате термической диффузии фракция с Кн=2,2 состоит на, 80% из бициклических и на 20% из трициклических соединений, причем она вовсе не содержит тетрациклических нафтенов, моноциклических нафтенов и парафинов. Другими словами, предполагается, что процесс разделения при термической диффузии действительно протекает в соответствии с числом колец. Повидимому, такое предположение обосновано, так как авторы настоящей монографии показали, что кривая, изображающая число колец во фракциях, полученных при помощи термической диффузии, почти идентична кривой, определенной очень тщательно проведенными опытами по хроматографии. Весь пронесс вычисления состава может быть суммирован следующим образом [c.422]

В работе [2003] было проведено сравнение результатов фракционирования г ыс-1,4-полибутадиена в растворе и при помощи гель-проникающей хроматографии. Фракционирование гель-про-никающей хроматографией дает более широкое распределение и более низкие значения среднечисловой и средневесовой молекулярной массы. Эти различия частично можно объяснить диффузией низомолекулярного материала через осмотические мембраны, что приводит к завышению Мп- Изопиестические измерения обычно дают заниженные величины Мп- [c.394]

Первые препараты сывороточного трансферрина были получены по методу Кон [16], а также фракционированием с помощью сульфата аммония в сочетании с осаждением этанолом [1]. Впо--следствии стали использовать ионообменную хроматографию, которая проще и, вероятно, мягче, чем методы, в которых используется спирт [17]. Последнее замечание, по-видимому, имеет некоторое значение, так как Шэйд [18] указывал, что некоторые препараты трансферрина могут быть физиологически неактивны, хотя их способность связывать железо остается неизменной. Самой главной проблемой при очистке трансферрина было отделение его от связанного с гемом сывороточного белка, гемопексина. Кристаллизацию сывороточного трансферрина проводили следующим образом постепенно добавляли спирт к концентрированному раствору белка [19] с одновременной диффузией спирта в раствор белка во время его концентрирования в аппарате для ультрафильтрации [20] кристаллы были также выделены из концентрированных растворов при низкой ионной силе и низких значениях pH [13]. [c.333]

Ионофорез можно определить как электрический перенос ионов относительно небольших размеров от, очевидно, применим к разделению пептидов [338, 339]. Ионофорез может быть проведен в простом приборе с тремя ячейками. Нейтральный раствор пептида помещают в среднюю ячейку, а два электрода располагают в боковых отделениях, которые заполняют водой или соответствующим раствором соли. Пептиды, суммарный заряд которых положителен, перемещаются по (направлению к катоду, в то время как пептиды, заряд которых является нулевым или очень слабым, остаются в центральной ячейке. Таким образом можно обе группы пептидов разделить и подвергнуть дальнейшему фракционированию. Кислые пептиды стремятся проникнуть в анодное отделение, в котором они обычно подвергаются значительному распаду. Эффективность разделения снижается диффузией и элек-троэндосмотическими явлениями. Результаты ионофореза можно заметно улучшить двумя путями применением дополнительного анодного отделения [340] или стабилизированием фронтов миграции с помощью твердого вещества, пропитанного каким-либо буферным раствором. В последнем случае как на кислотной, так и на щелочной стороне образуется ряд четких границ [341, 342]. Удовлетворительное фракционирование пептидов цистеино-вой кислоты и продуктов неполного гидролиза шерсти было достигнуто на силикагеле [343]. Силикагель можно заменить агар-агаром [344], асбестом [345], стеклянным порошком [346, 347] или бумагой. На бумаге можно осуществлять либо простой Ионофорез [348, 349], либо ионофорез в сочетании с хроматографиче-ским разделением [350, 351]. При надлежащем использовании ионофорез на бумаге является, повидимому, хорошим [c.150]

Ввиду того, что фиксация белков в геле сефадекса не производится, во избежание диффузии белков немедленно после снятия реплики в гель погружают фракционирующую сетку>. Последняя представляет собой рамку немного меньшего размера, чем гель, в которой параллельно ее коротким сторонам и перпендикулярно плоскости рамки на равных расстояниях друг от друга закреплены 30 тонких, выступающих вниз металлических пластинок. При вдавливании в слой сефадекса до самого его дна пластинки рамки разделяют гель в направлении фракционирования белков на 30 изолированных секций. В каждой из них с помощью торцевого электрода можно измерить pH и по 30 точкам построить график истинного градиента pH вдоль геля. Путем сопоставления с окрашенными полосами на реплике легко установить, в какие секции попали сфокусированные белковые зоны. Из этих секций сефадекс вместе с белками извлекают с помощью шпателя (рис. 17). Аналогичная по своему назначению рамка фирмы РЬагтас1а снабжена прорезями, в которые разделительные пластинки можно устанавливать по выбору экспериментатора в соответствии с расположением и шириной белковых зон, обнаруженных на окрашенной реплике. [c.65]

Существует несколько механизмов извлечения мембраной частиц прямой перехват (эффект касания), инерционное улавливание, диффузия, электростатическое притяжение и гравитационное осаждение (седиментация). Были проведены обширные исследования по удалению частиц из воздуха с помощью мембранных фильтров особенно подробно исследовалось фракционирование по размерам на мембранах Нуклепор. Полный обзор этих работ выполнил Хейдам [97]. Количественные расчеты и теория указанных механизмов имеются лишь для мембран Нуклепор благодаря строгой геометрии их пор, но качественное рассмотрение можно провести также и в случае удаления частиц другими мембранами, применяемыми для фильтрации воздуха. [c.386]