Ванадия комплексы аллильные

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

В разделе 3.1 указывалось, что начальной стадией катализа на катализаторах Циглера — Натта является образование л-аллиль-ного комплекса мономера с атомом переходного металла. Такие комплексы могут быть получены непосредственно в качестве активных катализаторов, если воспользоваться высокой реакционной способностью аллильных производных по отношению к некоторым соединениям переходных металлов (никель, хром, кобальт, железо, титан, ванадий, молибден, вольфрам, ниобий и др.). [c.54]

Адсорбция смеси бутена-1 с кислородом на пятиокиси ванадия, нанесенной на окись алюминия [164], приводит к образованию я-аллильного комплекса и ОН-групп [c.61]

Носителем каталитической активности является двухвалентный ванадий. В стадии л-аллильного комплекса А ванадий сохраняет одно вакантное место для координации с олефи-ном. После вхождения олефина в цепь образуется о-связь С—V и открываются две вакансии для координации с молекулой диена. Вхождение олефина в цепь связано с уменьшением стабильности активного центра и увеличением вероятности передачи цепи по схеме [c.257]

Так, концевое звено, образованное диеновым мономером, представляет л-аллильный комплекс, в котором ванадий сохраняет только одно координационное место, и оно может быть занято только олефином. После вхождения олефина в цепь связь V—С становится обычной а-связью и возникает возможность для бидентатной координации диенового углеводорода. В случае сополимеризации бутадиена с пропиленом этот процесс можно пред ставить следующей схемой [c.193]

При образовании я-комплексов прочность связи зависит от подвижности свободных -электронов центрального атома, и чем меньше потенциал ионизации металла, тем прочнее связь. Имеется много работ по свойствам и структуре комплексов с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Олефиновые комплексы образуются с ванадием, хромом, молибденом и кобальтом [264]. Известны аллильные комплексы с марганцем, кобальтом, никелем и палладием. [c.126]

Эта последовательность показана на примере превращения гераниола в линалоол [схема (264)], где используется способность аллильной гидроксильной группы вызывать региоселективное эпоксидирование при действии трег-ВиООН в присутствии комплексов ванадия (V) или молибдена(VI). Новый общий метод получения перегруппированных первичных аминов основан [c.114]

Каталитической активностью в процессах полимеризации диенов обладают я-аллильные комплексы почти всех переходных металлов. В зависимости от молекулярного строения они вызывают полимеризацию диенов с преимущественным образованием звеньев цис- Л, транс-1,4, или 1,2. В настоящее время установлено, что в присутствии соединеннй металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титаиа и ванадия в большинстве случаев получаются полидиены с 1,4-звеньями, тогда как на комплексах металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия образуются полимеры с преобладанием 1,2-звеньев. Важно отметить, что селективность катализатора по мономерным звеньям одного вида можно изменять в широких пределах, вводя в состав каталитических комплексов лиганды различной природы. Влияние состава катализатора на молекулярное строение полимеров бутадиена и изопрена показано в табл. 2.4. [c.58]

В последнее время большое значение приобрели комплексы ряда переходных металлов, которые, как установлено исследованиями Б. А. Долгоплоска и других ученых, являются весьма эффективными катализаторами стереоспецифической полимеризации с высокой селективностью действия. Сюда относятся соединения никеля, хрома, ниобия, родия, титана, ванадия и ряда других металлов, из которых в отечественной промышленности приобрели практическое значение я-аллильные комплексы никеля, позволяющие создать более эффективный процесс получения г мс-полибутадиена. [c.170]