Палладия комплексы ацетиленовые

Вопрос о том, является ли данная реакция гомогенным или гетерогенным каталитическим процессом, всегда служит предметом оживленной дискуссии. Исследования структуры металлоорганических соединений позволили обнаружить комплексы ацетиленовых углеводородов, содержащие многоатомные группировки. Выяснение каталитических свойств таких группировок поможет возвести мост между гомогенным и гетерогенным катализом. Непредельные соединения могут быть подвергнуты карбонил ированию путем взаимодействия с окисью углерода в присутствии растворимого соединения кобальта или палладия. Однако функцию катализатора этой реакции, по-видимому, могут также выполнять соответствующие металлы на носителях. Таким образом, обе области катализа как бы сливаются, и представляется полезным дать наименование этой промежуточной зоне, назвав ее областью сумеречного катализа. [c.9]

Чрезвычайно интересные, но пока малоизученные соединения (за исключением 3 и 21), относящиеся, судя по имеющимся данным, к этому типу (Ш) комплексов, получаются из ацетиленовых соединений и солей палладия в водных и неводных растворах. [c.131]

Результаты исследования продуктов взаимодействия ацетиленовых соединений с солями палладия в различных растворителях показали, что соли палладия способны вызывать не только циклическую, но и линейную олигомеризацию ацетиленовых соединений с образованием 0-металлоорганических полиеновых комплексов [562—570] (табл. 14). [c.131]

Подавляющее большинство формально нульвалентных Рс1 и Р1 относятся к классу я-комплексов олефипового или ацетиленового типа и рассматриваются поэтому совместно с л-ком-плексами двухвалентных палладия и платины. Пять кристаллических структур Рд °> и Р1 , не содержащих я-олефиновых или л-ацетиленовых лигандов, являются фосфинами и рассматриваются совместно с фосфинами двухвалентных металлов. [c.7]

Известно, что этиленовые и ацетиленовые углеводороды проявляют я-акцепторные свойства по отношению к ионам переходных металлов. Если связывать существование комплексов палладия (П) и платины (П) с координационными числами больше 4 с наличием в их составе лигандов л-акцепторного характера, то можно ожидать существования этиленовых и ацетиленовых комплексов с координационными числами 5. В последние годы действительно были получены такие соединения. Например [c.81]

Обмен фосфинового или арсинового лиганда является препаративным методом синтеза ацетиленовых комплексов платины и палладия [c.412]

В случае гидрирования этилена на палладии и платине анализ А5 фф позволяет отбросить получившее определенное распространение в литературе предположение о том, что лимитирующей стадией процесса является адсорбция водорода на поверхности металла, свободной от ацетиленовых (карбидных) комплексов. Если допустить, что [АК ] = [Н ], то получается ненормально высокое значение 5. Наиболее вероятный состав активного комплекса данной реакции [СаНд]. Его энтропия близка к энтропии этана, лишенного поступательного движения [13]. [c.82]

Многие переходные металлы образуют ацетиленовые комплексы с а-связями, имеющие довольно высокую стабильность, если металл одновременно связан с соответствующим лигандом. Основная причина этого уже обсуждалась в разделе, посвященном соединениям платины. Никель [21], палладий [26] и платина [20] — все они дают стабильные комплексы типа XIV, в которых металл образует четыре плоские dsp -свяш. [c.530]

Авторы [484, 485] полагают, что карбопилирование ацетиленовых углеводородов в присутствии соединений палладия протекает без изменения степени окисления палладия и промежуточного образования гидридных комплексов по схеме [c.72]

Помимо многочисленных ацетиленовых комплексов двухвале тной платины и единственного пока описанного комплекса двухвалентного палладия, к этому же типу следует отнести ацетиленовые комплексы одновалентных меди, серебра и золота. [c.387]

Описанная реакдия успешно применяется для получения ацетиленовых комплексов палладия (Pli3P)2Pd(R 2R) с электроноакцепторными] заместителями Н(СГз, СООСНз) [58, 237]. В то же время дицианацетиленовый комплекс получить таким путем не удалось [62]. [c.413]

Для синтеза ацетиленовых комплексов палладия(О) предложено использовать бмс-(дибензальацетон)палладий [259а] [c.415]

Для других металлов VIII группы — родия, иридия, палладия и платины — моноацетиленовые моноядерные комрлексы являются практически единственным известным типом ацетиленовых комплексов. [c.420]

Для нульвалентных никеля, палладия и платины получены моноядерные моноацетиленовые комплексы с фосфинами и арсинами типа (КзЕ)2М(Н С2Н"). Ацетиленовые комплексы никеля, как правило, нестабильны, за исключением гексафторбутииового комплекса, который устойчив в твердом состоянии [57, 58, 255]. бис-(Трифенилфосфин)ацетиленовые комплексы платины более устойчивы, чем соответствующие ацетиленовые комплексы палладия и олефиновые комплексы платины [256]. Некоторые из них могут храниться в течение года без разложения. Частота валентных колебаний координированной тройной связи в ИК-спектрах комплексов сильно понижена и составляет около 1700 см для платины [31—33, 37, 61, 237, 238, 274], — 1800 см для палладия [58, 237] и — 1800 см - для никеля 158]. О сильном искажении тройной связи при координации свидетельствуют также данные измерений дипольных моментов комплексов платины величины дипольных моментов комплексов (PhsP)2Pt(XGeH4G2 eH4X) чувствительны ti полярному замещению в п-положение фенильного кольца [287]. Данные ЯМР-спектров и рентгеноструктурного анализа, обсуждавшиеся в разделе I, также указывают на сильное понижение порядка тройной связи в ацетиленовых комплексах платины. [c.422]

В отличие от солей палладия(П) производные двухвалентной платины реагируют с ацетиленами главным образом с образованием ацетиленовых п-комплексов (см. раздел П,А,а). Реакция циклоолигомеризации описана лишь на одном примере. При взаимодействии толана с дихлородикарбонил-платиной образуются тетрафенилциклобутадиеновый комплекс (СХС), гексафенилбензол и тетрациклон [534] [c.479]

Реакция гидратации ацетилена катализи][)уется хлористым палладием [520, 727], а также комплексными солями меди и серббра 1, 728]. Потенциометрическим методом установлено, чтб гидратация ацетилена до ацетальдегида в присутствии солей меДи [92] и серебра [95] протекает через образование ацетиленовых я-комплексов. При этом в соответствии с более низким значением константы равновесия реакции образования я-комплекса серебра по сравнению с медным аналогом наблюдается более низкая активность солей серебра в данной реакции. [c.498]

В настоящее время получено довольно много фактов, свидетельствующих о существовании комплексов платины (II) и палладия (II) с координационным числом 5. Обращает на себя внимание то, что эти комплексы обязательно включают лиганды я-акцепторного типа серу- и селенсодержащие [9,10] фосфор-, мышьяк- и сурьмусодержа-щие [11—20], а также оловосодержащие [21]. В подавляющем большинстве случаев такие компл гксы включают циклические полидентат-иые лиганды. Они могут создавать особые условия для необходимой геометрической конфигурации. Пятикоординационным комплексам платины (И) и палладия (II) с монодеитатными лигандами посвящены всего лишь три работы [9, 15, 16]. В последнее время получены соединения платины (II) пятикоординационного типа с циклическими азотсодержащими лигандами, в которые входят также этилен [22] и ацетиленовые производные [23]. [c.39]

Активными катализаторами реакций различных ацетиленовых соединений являются комплексы палладия. При карбонилировании ацетилена в бензоле в присутствии хлорида палладия под давлением оксида углерода получаются хлораигидриды фумаровой, малеиновой и муконовой кислот [459]. Аналогичная реакция протекает даже при комнатной температуре при пропускании оксида углерода и ацетилена в метанольный раствор, содержащий хлорид палладия и тиомочевину [460] [c.174]