Функция активности солей

Потенциометрия, прямая потенциометрия, ионометрия — прямое определение концентрации (активности) ионов в растворе при помощи ионоселективного электрода. Метод заключается в непосредственном измерении электродных потенциалов и нахождении концентрации по градуировочному графику или путем вычислений. Электрод, потенциал которого измеряют (индикаторный электрод), вместе с каломельным или хлорсеребряным электродом сравнения погружают в анализируемый раствор. Потенциал индикаторного электрода — функция активности веществ, участвующих в переходе электронов [70—72]. Потенциал Е хлорсеребряного электрода в анализируемом растворе соли серебра при 25°С равен [c.20]

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона (например, Си+ч= Си +), и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму [5]. Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, железа, никеля, хрома, серебра, меди), действующие по описанному механизму (см. гл. 2). [c.196]

Активность растворенной соли Яг может быть определена по давлению пара, температуре затвердевания, по данным о растворимости рассчитывается она теми же способами, которые кратко изложены в т. I (гл. VI и VII). Специфическим и в то же время наиболее удобным методом определения активности и коэффициентов активности электролитов является метод э.д.с. (электродвижущих сил). Все методы определения активности соли и упомянутые выше уравнения приводят к величине, характеризующей реальные термодинамические свойства растворенной соли в целом, независимо от того, диссоциирована она или нет. Однако в общем случае свойства различных ионов неодинаковы, и в принципе можно ввести и рассматривать термодинамические функции отдельно для ионов различных видов, используя практический коэффициент активности у [см. т. I, стр. 207—211, уравнения (VI, 24) и (31 6)]. [c.395]

Сравнивая потенциалы соответствующих электродов первого и второго рода, можно определить произведение растворимости труднорастворимых солей. Уравнение (342), в котором потенциал электрода второго рода представлен как функция активности метал- [c.161]

При реакциях осаждений и комплексообразования индикаторным электродом служит электрод, потенциал которого является функцией активности ионов, участвующих в реакциях осаждения или комплексообразования. Например, серебряный электрод используется для определения серебра, а также ионов, дающих с ионами Ад+ малорастворимые соли или прочные комплексные соединения. В качестве электродов сравнения используют каломельный или хлоридсеребряный электрод. Последний, если это допустимо, погружают непосредственно в исследуемый раствор или соединяют при помощи электролитического ключа с титруемым раствором. Измерение возникающей э. д. с. можно проводить по компенсационному и некомпенсационному методам (измерение потенциала электрода, измерение силы тока). [c.314]

В этом случае можно вместо условия Fi = О положить Гг = О и получить Ti = da/d ii) зависимость адсорбции от активности воды удобнее однако выразить адсорбцию воды как функцию средней активности соли, т. е. Fi(fl 2). [c.76]

Как показывают экспериментальные и литературные данные, количество молекул воды, входящих в состав сольватов ионных ассоциатов, является сложной функцией активности экстрагируемых ионов в равновесных фазах, активности воды и высаливающих агентов, причем в большинстве случаев количество молекул воды является дробным [22, 54, 55]. Известен ряд случаев, когда и сольватные числа также являются дробными. Эти факты указывают на то, что в фазу растворителя переходят ионные ассоциаты, соль-ватированные различным количеством молекул воды и растворителя, т. е. ассоциаты с различным межионным расстоянием. [c.258]

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Рис. 8. Коэффициенты активности солей при /п = 4 как функции порядкового номера катиона [78].

Сравнивая потенциалы соответствующих электродов первого и второго рода, находят произведение растворимости труднорастворимых солей. Уравнение (VH-37), в котором потенциал электрода второго рода представлен как функция активности металлических ионов, практически менее удобно, чем уравнение (УП-34), так как активности металлических ионов ничтожно малы и являются производными от активностей соответствующих анионов. [c.153]

При реакциях осаждения и комплексообразования обычно используют электроды, потенциал которых является функцией активности (концентрации) ионов, принимающих участие в реакции осаждения или комплексообразования. Например, серебряный электрод может быть использован при определении серебра, а также ряда ионов (СГ, Вг", J , S-, N ), дающих с ионами серебра мало растворимые соли или прочные комплексные соединения. [c.216]

Концентрации А[, А, А , Ад электролитов в насыщенном растворе первой соли являются функциями активности воды, и их можно определить по опытным данным об ее изменении вдоль кривой насыщения. При заданных значениях и вычисляя величину левой части уравнения (2) для некоторых округленных значений активности воды, легко найти с помощью графического построения то значение последней, при которой удовлетворяется уравнение (2). После этого находим значения величин А , А2, А , Ад и, с помощью формулы (1), концентрацию Л соли, насыщающей смешанный раствор трех солей. [c.331]

Если в систему металл — его труднорастворимая соль ввести вторую труднорастворимую соль, но лучше растворимую, чем первая, и состоящую из того же аниона и второго металла, который не участвует в окислительно-восстановительном процессе, и его растворимую соль, то окислительный (электродный) потенциал становится функцией активности второго металла. В кальциевом электроде [c.23]

Скорость биохимических реакций в клетке является функцией активности ферментов, которая, в свою очередь, зависит от температуры, pH, присутствия в среде некоторых химических соединений. Вещества, которые повышают активность ферментов, называются активаторами. К их числу относятся ионы некоторых металлов (Мп, М , 2п) и ионы хлора. Соли тяжелых металлов, синильная кислота, оксид углерода резко снижают активность ферментов и являются ингибиторами, которые блокируют фермент, препятствуя его реакции с субстратом. [c.55]

При реакциях осаждений и комплексообразования индикаторным электродом служит электрод, потенциал которого является функцией активности ионов, участвующих в реакциях осаждения или комплексообразования. Например, серебряный электрод используется для определения серебра, а также ионов, дающих с соли или прочные комплексные [c.314]

Рпс. ХХИ.З. Занисимость функции активности ионов / ц иоииого произведения воды " дц- растворах солей от [c.593]

Простые соли — соединения типичных металлических элементов с окислительными элементами (оксоидами). Связь между атомами в молекулах простых солей, находящихся в газовом состоянии, преимущественно ионная, по крайней мере для типичных случаев (т. е. для соединений наиболее активных, например щелочных, металлов с активными оксоидами, например галогенами). Простые соли характеризуются кристаллическими решетками ионного типа, а в жидком состоянии — ионной электропроводностью. Несомненно, что к классу простых солей должны быть отнесены оксиды и нитриды активных металлов, поскольку они характеризуются теми же типичными для солей признаками гидриды наиболее активных (например, щелочных) металлов также являются простыми солями, обладая всеми их признаками. Характерной химической функцией простых солей является их способность бьта донорами положительно и отрицательно заряженных элементарных ионов, сочетаниями которых они являются. [c.51]

Выше указывалось на возможность применения ЗОг в качестве активного вещества катода в ХИТ с органическими электролитами. Поскольку жидкий ЗОг сам является растворителем, можно исключить применение органического электролита, совместив в диоксиде серы две функции активного вещества и электролита. В этом случае используют сжиженный под давлением обезвоженный ЗОг, в котором растворены соли типа ЫСЮ4. [c.83]

Функция активности ионов воды Тнтон/ нзо растворов солей [c.539]

Логарифм коэффициентов активности неэлектролита обычно линейно зависит от концентрации (или ионной силы) добавленной соли [43]. Следовательно, Ы У( 1Унл) и наблюдаемая солевая ошибка также являются линейными функциями концентрации соли. Мы здесь имеем дело с отношением коэффициентов активности двух нейтральных частиц, которое слабо меняется при введении в раствор соли. Стоунхилл [44] нашел, например, что солевая ошибка в растворах азотной кислоты концентрации с (вплоть до 1 н.) составляет при 25° С 0,00529 с (в). Таким образом, ошибка в 1 н. НКОз будет несколько меньше 0,09 ед. pH. [c.223]

Несколько более сложным является определение коэффн-циентов активности соли, растворимость которой не настолько мала, чтобы можно было принять, что величина 7 . равна единице. В этих случаях для нахождения величины s откладывают величину l/s как функцию от л. По мере того, как V J. будет стремиться к нулю, т будет стремиться к единице, а 1/s будет стремиться к 1/s. Зависимость I/s, от Y имеет вид кривой, которая при малых ионных силах переходит в прямую. Отрезок на оси ординат будет равен i/s (рис. 15). Определив величину s, находят коэффициент активности, как указывалось ранее. [c.139]

Различие между солями третичного амина и четвертичного аммониевого основания, вероятно, заключается в том, что последний экстрагирует небольшое количество хлорида лития. Шибона [2] внес поправки в данные по распределению на изменение активности хлор-ионов в органической фазе. Он и Ллойд попытались использовать подходящие функции активности для ионных комплексов в водной фазе. Ллойд поддерживал состав органической фазы постоянным. При этом, однако, активность воды была переменной. Как видно из рис. 1, различия в кривых комплексообразования при высокой концентрации хлор-ионов (/>1 М) очень велики. Ранее на примере дауэкс-1 и раствора хлорида метилдиоктил-аммония в трихлорэтилене показано [9], что в присутствии НС1 имеет место более сильное высаливание, чем в присутствии Li l. Наши данные говорят о том, что этот эффект более четко выражен для ТЛА, чем для хлорида четвертичного аммониевого основания. Несмотря на погрешности, связанные с изучением слабых комплексов при высоких ионных силах, большинство авторов приходит к выводу о возможности образования в водных растворах Zn U . Для доказательства существования этого комплекса необходимо исследование данной системы в менее диссоциирующем, чем вода, растворителе. [c.284]

Теплота сублимации простых солей с известной кристаллической структурой может быть рассчитана с использованием подходящей потенциальной функции, а Н°о1п определяется непосредственно из калориметрических опытов. Типичные значения для Na l таковы Н°о[п= = + 0,9 ккал/моль, Дй г, = + 183 ккал/моль, Д//д г = 182 ккал/моль. Обычно ДЯ о/л мало, поскольку взаимодействие с решеткой кристалла энергетически мало отличается от взаимодействия с растворителем. Энтропии растворения (2.13) можно оценить из AH°0in и G°oin. Последнюю величину (2.15) определяют из активности соли в насыщенном растворе ОСА (нас.) или путем измерения э.д.с. [c.267]

Каталитические функции соединений металлов постоянной валентности, имеющих различное электронное строение и химическую природу, вероятно, осуществляются по разным механизмам 1[ 55, 59]. Необходимо отметить, что соединения металлов постоянной валентности не способны самостоятельно инициировать реакцию окисления и проявляют свою каталитическую функцию только в присутствии достаточного количества гидро-пероксида [56]. Невысокая каталитическая активность солей металлов постоянной валентности, по-видимому, объясняется тем, что в их присутствии гидроперокснд распадается преимущественно с образованием вторичных продуктов [54]. [c.25]

Л — функция только температуры и диэлектрической постоянной среды), строго соблюдается только в области очень разбавленных растворов, т. е. при малых значениях Тем не менее в большинстве работ, рассмотренных в этой книге, принимается, что коэффициент активности реагирующих ионов мало изменяется с изменением состава раствора (при постоянной ионной силе) также при высоких значениях д, (обычно при = 1 или 2). О том, в какой мере допустимо такое расширение сферы действия закона Дебая — Гюккеля, можно судить по рис. 10.1, на котором отложены логарифмы отношения константы скорости в присутствии соли МаС104 или Li 104 к константе скорости в чистой НС1О4 как функция концентрации соли (при постоянном ц.). Как видно из рисунка, только для небольшого числа реакций наблюдается независимость [c.294]

Если для смещения равновесия реакции (4) вправо из раствора полностью удалить анион А", то даже при очень высоких значениях констант и в растворе не может существовать ни анионный комплекс МА , ни нейтральный - ЛАА°. Таким образом, процесс сорбции анионных комплексов не завершается полностью даже при максимальной возможной активности соли МА в равновесном водном растворе. Это обстоятельство загфывает в настоящее время путь к расчету термодинамических констант и термодинамических функций щх)-цесса сорбции анионных комплексов металлов (ДС.ЛЛ, ) и требует разработки термодинамического формализма дая этого случая. [c.15]

Функция активности ненов воды ТнТон/ ЫгО растворов солей [c.539]

Выбор конструкционных материалов. Этот вопрос является как бы ядром в процессе упаривания, поскольку материал должен работать в условиях высокой коррозионной активности и температурных напряжений. Наиболее жесткие условия складываются для процесса упаривания стоков ЭЛОУ под давлением В теплотехническом отношении процесс упаривания под давлением при температурах до 200°С по сравнению с вакуумным методом имеет ряд достоинств он сокращает металлоемкость, существенно снижает затраты тепла и электроэнергии. Однако, с другой стороны, при высоких температурах и давлениях возрастают коррозионные явления и температурная депрессия, снижается растворимость сульфата кальция и др. С повышением температуры коррозионная активность солей начинает резко возрастать. Так, присуто вующие в стоках ЭЛОУ хлориды магния и кальция начинают при температуре выше 100°С гидролизоваться с выделением соляной кислоты. При этом соляная кислота осуществляет две функции первую - растворяет карбонаты, бикарбонаты, гидроокиси металлов вторую - корродирует конструкционные материалы, из которых выполнена установка. Исследования, проведенные при температуре 200°С, давлении 20 ат, рН=5 в растворах солей, содержащих до 20% хлорида натрия, показали, что наибольшую коррозионную стойкость (общая коррозия и коррозионное растрескивание под напряжением) показала сталь 08Н2Н6М2Т (ЭП-54). Эту сталь можно использовать для изготовления основного технологического оборудования теплообменников, змеевиков печей, насосов, испарителей, арматуры. На рис,10-12 приведены технологические схемы упаривания [c.48]

Электрохимические цепн с диффузионными потенциалами, на величину э. д. с. которых влияют числа переноса, называются цепями с переносом. Наличие диффузионных потенциалов, точно рассчитать которые в общем случае невозможно или для точного расчета их необходимо знать числа переноса как функции концентрации, затрудняет использование концентрационных цепей типа (а) (стр. 562) для расчета активностей растворенных солей. Поэтому очень важно осуществлять концентрациоиные цепи без диффузионных потенциалов, т. е. цепи без переноса [типа (б)]. [c.568]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

По своему химическому характеру диспергенты делятся па зольные и беззольные. Первые содержат в своем составе металлы в виде солей нефтяных сульфокислот (сульфонаты кальция или бария) или нафтеновых кислот. К незольным диспергирующим присадкам относятся алифатические алкила-мипы, а также так называемые полярные полимеры, представляющие продукты совместной полимеризации двух (или трех) мономеров, из которых один — носитель активных свойств присадки и содержит полярную группу (азотистое основание), а другой — неполярное соединение, являющееся олеофилыюй частью присадки, обеспечивающей ее растворимость в топливе. Третий мономер, если он прпсутствует, не выполняет дополнительных функций и служит удлинителем цепи сополимера. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология