Хромоцен

Пользуясь представлениями об изолобальной аналогии (см. табл. 9.2) и заменяя апикальные группы X, ХН на соответсгвующие металлоорганические фрагменты, содержащие переходные металлы, можно прогнозировать устойчивые я-комплексы переходных металлов. Так, циклобутадиеновый комплекс XII — аналог органического катиона VII, а хромоцен XIII — органического трикатиона [c.359]

В хромоцене (дибензолхроме) аналогичный барьер также составляет 7—8 кДж/моль, а в ураноцене (быс-циклооктатетраенуране) он падает почти до нуля. Форма потенциала для таких систем подобна представленной на рис. 12.12 (левая часть), хотя содержит большее число минимумов. [c.489]

Мб[Сг(СХ)й . крист., зел. Сг(С 5Н5)2. Хромоцен. крист., красн.. т. пл. 173. [c.26]

Для создания процессов производства ПЭ газофазным методом фирмой Юнион Карбайд разработаны высокоэффективные хроморганические однокомпонентные катализаторы на силикатных носителях, К этим катализаторам относятся хромоцен [дициклопентадиенилхром (С5Н5)2Сг], нанесенный на активированный силикагель, и бис (трифенилсилил) хромат, восстановленный алюми-нийалкилом и нанесенный на активированный силикагель [125, 127, 128], [c.108]

Хромоцен без носителя совершенно неактивен в процессе полимеризации этилена. Активность он приобретает в результате хемосорбции на силикагеле. Полимеризация этилена начинается, вероятно, с включения молекул этилена в связь Сг—О. Рост полимерной цепи по-видимому, идет ио связи Сг—С согласно общепринятому механизму Циглера — Натта. Энергия активации процесса полимеризации на хромоценовом катализаторе близка к энергии активации на классических циглеров-ских катализаторах и равна 42 кДж/моль. [c.111]

Хромоцен, нанесенный на безводную окись кремния, образует высокоактивный катализатор полимеризации этилена. Катализатор образуется при взаимодействии хромоцена (дициклопента-диенилхрома) с гидроксильными группами безводной окиси кремния, которые всегда имеются на поверхности этого соединения в незначительном, но достаточном для реакции с хромоценом количестве. Взаимодействие происходит по следующей схеме [125] [c.165]

Как видно из этой схемы, один лиганд у хрома в хромоцене заменяется новым лигандом —О—31, связанным с поверхностью 5102. Возможно образование соединения хрома с заменой двух циклопентадиениль-ных лигаидов по схеме [c.165]

При взаимод. галогенидов Сг(П) или r(III) с циклопента-диенидом Na либо Сг(СО)й с циклопентадиеном образуется парамагн. хромоцен [Сг(т -С5Н5)2] (расстояние Сг —С [c.322]

Устойчивость к окислению. Устойчивость быс-я-циклопентадиенильных комплексов к действию кислорода изменяется в широких пределах. При комнатной температуре ферроцен устойчив к действию молекулярного кислорода, в то время как хромоцен на воздухе самовозгорается. При окислении быс-я-циклопентадиенильных комплексов при контролируемых условиях получают окислы я-циклопентадиенильных производных металлов (разд. И, б, в). Все комплексы типа (я-С5Н5)2М в кислых растворах способны окисляться до соответствующих катионов (см. табл. 10). Окисление часто протекает обратимо. Ферроцен в кислых растворах дает дихроичные сине-зеленые, при больших концентрациях кроваво-красные растворы катиона феррицения [(я-С5Н5)2ре]+. Нейтральные, а тем более щелочные растворы этого катиона неустойчивы и разлагаются с образованием ферроцена и гидроокиси железа ). [c.142]

Найтовские сдвиги можно использовать также для определения знаков и величин спиновых плотностей в парамагнитных сэндви-чевых молекулах, таких, как никелоцен Ы (С5Н5)2 или хромоцен Сг(С5Н5)г. [c.294]

Среди Я-комплексов хрома (II) необходимо отметить хромоцен — [Сг(С5Н5)2] — кристаллическое вещество красного цвета, с температурой плавления, близкой к ферроцену, и по молекулярной структуре аналогичное последнему. [c.457]

Все дициклоиентадиенилметаллы первых элементов переходных рядов за исключением ферроцена, окисляются кислородом воздуха с различной скоростью, возрастающей в ряду никелоцен < ванадоцен < хромоцен < тита-ноцен < кобальтоцен. Ферроцен, суспендированный в концентрированной кислоте, может, однако, окисляться воздухом [35]. По сравнению с исходными металлоценами заместители, оттягивающие электрон, затрудняют окисление, а электронодонорные заместители повышают скорость окисления. [c.350]

При нагревании под давлением с окисью углерода хромоцен образует циклопентадиенилкарбонилы хрома или гексакарбонил хрома (в зависимости От температуры реакции) [63, 831 [c.181]

Описано разрушение ферроцена и хромоцепа раствором калия в жидком аммиаке (выделяются соответствующие металлы) [178, 179]. Хромоцен реагирует также с амидом калия в жидком аммиаке (связи С5Н5—Сг разрываются, образуется нитрид хрома) [178]. Рутеноцен при нагревании до 595° С в атмосфере водорода дает пленки очень чистого рутения [180]. [c.183]

Хромоцен чрезвычайно легко окисляется, а в мелкораздробленном со- I [c.200]

При нагревании с цинковой или медной пылью в высоком вакууме иодид восстанавливается и с хорошим выходом получается хромоцен [2741. [c.200]

Установлено, что ТЦХО является более инертным по отношению к кислороду, чем хромоцен, хотя и легко окисляется в этилбензоле уже при —15 °С (рис. 1). Окисление ТЦХО, как и окисление хромоцена, сопровождается выделением циклопентадиена, однако характер последующего превращения лиганда в реакционной смеси иной, чем при ок.ис- [c.95]

Установлено, что устойчивость металлоценов по отношению к кислороду изменяется в широком диапазоне. Так, высокая инертность отмечается как характерное свойство индивидуальных ферроцена [41], рутеиоцена и осмопена [42]. Однако в аналогичных условиях хромоцен [34. 42], ванадоцен [42], кобальтоцен [43] и никелоцен [44] даже в кристаллическом состоянии энергично взаимодействуют с кислородом. [c.6]

Катализаторы Циглера обычно получают при взаимодействии хлоридов титана с алюмоалкильным сокатализатором. Предполагается, что активным каталитическим центром является титаноалкил, входящий в комплекс, образованный алюминиевым производным. В США в настоящее время для изготовления полиэтилена высокой плотности преимущественно применяют комплексы хрома, которые химически связаны с очень плотными носителями, например с кремнеземом. Эти катализаторы могут быть приготовлены различными способами. Представляет интерес реакция между хромоценом и кремнеземом [уравнение [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология