Циклопентадиенильные производные металлов

Ферроцен — один из представителей больщой группы циклопентадиенильных производных металлов [45, 46], многие из которых обладают замечательной устойчивостью. Но в отношении химических свойств, указывающих на ароматичность, он занимает особое положение. Ни для одного его аналога не обнаружены реакции замещения , и поэтому об их ароматичности следует судить исключительно по структурной аналогии с ферроценом, сравнению их физических свойств [47—54], их термодинамической устойчивости [54, 55] и отсутствию у них реакций присоединения [56], в частности, с диенофилами. [c.119]

Некоторые ди-Т -циклопентадиенильные производные металлов [c.604]

Циклопентадиенильные производные металлов [c.140]

Аллильные и циклопентадиенильные О. с. получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр. [c.417]

Для циклопентадиенильного кольца, связанного с атомом металла а-связью, спектр резко меняется. Наиболее резкое отличие от я-связанных циклопентадиенильных производных состоит в появлении в спектре полосы в области 1500—1600 относящейся [c.53]

АДМ-6 - композиция циклопентадиенильных производных марганца и железа с К-метиланилином. Она разработана и выпускается ТОО Синтон (Московская обл.) по ТУ 0257-001-23525099-96 семи марок, различающихся содержанием металлов [c.44]

Циклопентадиенильные производные переходных металлов. . [c.207]

Изложение построено в основном на качественной теории молекулярных орбит (МО), хотя в некоторых случаях используется более известная теория валентных связей (ВС). Это сделано отчасти в надежде на то, что более новые взгляды теории МО дополнят и расширят современные представления в данной области. Теоретическое изложение начинается с рассмотрения связи в НеН+, для того чтобы можно было почувствовать, что дает теория МО в применении к простейшей гетерополярной системе. Основные принципы, которые при этом раскрываются, применены к некоторым неорганическим производным переходных элементов и затем последовательно к некоторым цианидам, карбонильным и циклопентадиенильным производным, что создает основу для более специфического применения этого метода в последующих главах. Значительное количество изложен ных здесь мелких подробностей при первом чтении можно опустить они включены не только для того, чтобы описать все разнообразие создающих связь взаимодействий в соединениях переходных металлов, но также и для того, чтобы указать, каким путем в подобных случаях используется теория МО. [c.13]

Наибольшие успехи в получении соединений переходных металлов с а-связанными алкильными и арильными группами явились по большей части результатом тщательности при выборе условий эксперимента (например, реакции при низкой температуре при получении алкильных соединений титана) или, обычнее всего, результатом реализации структур, отвечающих определенным электронным условиям стабильности. В соответствии с наиболее важным общим правилом для образования стабильных органических производных требуется, чтобы переходный металл принял электронную конфигурацию следующего за ним инертного газа или имел бы на два электрона меньше. Например, наиболее стабильными из а-связанных органических Производных металлов VII группы являются те, в которых металл связан с циклопентадиенильным кольцом, вносящим в структуру пять электронов, или с несколькими карбонильными или нитрозильными группами, каждая из которых [c.490]

Не считая ферроценовых соединений и в отличие от других алкильных и арильных производных марганца, циклопентадиенильные соединения марганца изучены подробнее, чем какие-либо другие циклопентадиенильные соединения. Повышенный интерес к этим соединениям обусловлен существенным отличием в свойствах по сравнению с циклопентадиенильными производными других металлов. [c.153]

Н, С1, Вг, I, СНз, С2Н5. Комплексы последних двух типов — с одним циклическим лигандом — иногда называют парашютными соединениями. По циклопентадиенильным производным металлов имеются обзорные статьи , [c.552]

Циклопентадиенильные производные металлов. Циклопентадиен— слабая кислота (р/Са 20), образующая циклопенТадиенид-ион СзНб при действии сильных оснований. Общий метод синтеза циклопентадиенильных комплексов металлов представляет собой [c.602]

Устойчивость к окислению. Устойчивость быс-я-циклопентадиенильных комплексов к действию кислорода изменяется в широких пределах. При комнатной температуре ферроцен устойчив к действию молекулярного кислорода, в то время как хромоцен на воздухе самовозгорается. При окислении быс-я-циклопентадиенильных комплексов при контролируемых условиях получают окислы я-циклопентадиенильных производных металлов (разд. И, б, в). Все комплексы типа (я-С5Н5)2М в кислых растворах способны окисляться до соответствующих катионов (см. табл. 10). Окисление часто протекает обратимо. Ферроцен в кислых растворах дает дихроичные сине-зеленые, при больших концентрациях кроваво-красные растворы катиона феррицения [(я-С5Н5)2ре]+. Нейтральные, а тем более щелочные растворы этого катиона неустойчивы и разлагаются с образованием ферроцена и гидроокиси железа ). [c.142]

Если для непереходных металлов их алкильные и арильные соединения являются по существу единственным типом истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений с М —С-связью, то совершенно иначе обстоит дело с переходными металлами. Главными типами металлоорганических соединений переходных металлов являются следующие а) карбонилы металлов, например пентакарбонил н елеза б) циклопентадиенильные сэндвичеобразные производные — металлоцены (например, дициклопентадиенилжелезо, или ферроцен, стр. 481 и приведенные на стр. 483 п-циклопентадиенильные производные металлов) в) металлоарены, т. е. комплексы переходного металла с ароматическими молекулами, например дибензолхром (стр. 477) г) олефиновые (диеновые и т. д.) я-комплексы, например давно известная соль Цейзе, [c.458]

В развитие нашего способа синтеза циклопентадиенильных производных металлов через циклопентадиенилталлий [1] реакцией алкилцикло-пентадиенов с ТЮН в водной среде мы получили этил-, трет.бутил- и [c.52]

Особо следует отметить циклопентадиенильные производные металлов VH и УИ1 групп, получаемые при взаимодействии со-едйнейий (ХХП) и (ХХП1) с солями металлов или при непосредственном действии на циклопентадиен тонкодиспергированных ме-талло в [51]. Циклопентадиенильные производные металлов используют как антидетонаторы, катализаторы, присадки к смазочным маслам [52]. [c.142]

Осн. методы синтеза Ц. к.- взаимод. простых или комплексных галогенвдов металлов с ионными циклопентадиенидами Li, Na или Mg или ковалентными циклопентадиенильными производными Sn или Hg, напр. [c.372]

Алкильные и арильные соединения таллия (I), связанные в основном ковалентной связью, постулировались в качестве промежуточных соединений ряда реакций, но выделены не были. Исключение составляет вполне стабильный циклопентадиенилталлий(1), легко образующийся при добавлении циклопентадиена к суспензии сульфата таллия(I) в разбавленном растворе гидроксида калия (схема 174). Это соединение используется в качестве мягкого реагента для получения циклопентадиенильных производных переходных металлов. [c.141]

К настоящему времени получены я-циклопентадиенильные производные большинства металлов. Циклопентадиенильпая группа является одним из основных стабилизирующих лигандов, известных в химии металлорганических соединений химия бис(цикло-иентадиенильных) комплексов металлов имеет самостоятельное значение. Практическое использование этих соединений в органическом синтезе достаточно ограничено (см. разд. 15.6.3.12), однако ферроцен находит широкое применение [223]. Препаративные методы синтеза этих соединений рассматриваются в обзорах [19, 20. 224]. [c.294]

Книга содержит оригинальные работы академика А. Н. Несмеянова с сотрудниками за период 1969—1979 г. по синтезу, исследованию физико-химических свойств и применению ферроцена и родственных ему соединений — циклопентадиенильных производных переходных металлов. Большое место в КЕШге уделено биядерным комплексам металлов, полученным на основе ферроцена, цимантрена и других ценовых соединений. [c.4]

В заключение краткого изложения основного содержания тома j)po-цеп и родственные соединения можно отметить, что сейчас, когда пронию 30 лет после открытия ферроцена, химия органических производных переходных металлов выгггла далеко за рамки только циклопентадиенильных производных. Синтезированы и изучены о- и л-комплексы переходных металлов с различными органическими лигандами, получены би- и полиядерные металлоорганические соединения и многие другие органические производные переходных металлов. И во все эти области весомый вклад внесли исследования академика А. П. Несмеянова и его школы. Труды А. Н. Несмеянова по о- и л-комплексам переходных металлов были изданы в 1980 г. в специальном томе. [c.6]

В большинстве названных выше соединений циклопентадиенильные кольца связаны с атомом металла так же, как и в ферроцене. Считается, что этот тип связи требует доступных -орбит атома металла и вследствие этого ограничен переходными металлами. Непереходные металлы могут образовывать циклопентадиенильные производные двух других типов. По ионному типу построены циклопентадиенильные соединения щелочных металлов СзНз" М , щелочноземельных металлов (С5Н5")2М2+ и редкоземельных элементов (С5Н5 )зМ + [74, 98], [c.121]

Были также изучены ареновые и циклопентадиенильные производные карбонилов этих металлов. Интересно, что простые карбонилы этих металлов исследованы очень мало лишь недавно появилось краткое сообщение относительно каталитической активности Сг(СО)б в гидрировании метилсорбата до метилгексен-З-оата [65] (табл. 4). [c.125]

Выбор соли металла и выбор циклопентадиенильного производного до известной степени взаимосвязаны. Гриньяровский реагент сравнительно мало реакционноспособен, и переходный металл поэтому следует вводить в виде растворимого соединения, например в виде ацетилацетонового комплекса. Растворы циклопентадиенилнатрия в тетрагидрофуране и других подобных растворителях гладко реагируют даже с нерастворимыми хлоридами металлов и поэтому находят более широкое применение. В среде жидкого аммиака циклопентадиенилнатрий, как установлено, реагирует [35, 43, 44] с комплексными амминами Сг, Мп, Ре, Со и Ni, образуя ионные циклопентадиенилиды, например [c.413]

Как донор трех электронов нитрозогруппа может давать до некоторой степени уникальный ряд смешанных карбонильных производных. Приведем два важнейших примера таких соединений Со(СО)зНО и Ре(СО)2(МО)2. В ряду циклопентадиенильных производных были получены соединения С5Н5М(СО)2ЫО, где М = Сг, Мо или Ш, и соли катиона [СбН5Мп(СО)2(ЫО)] [67, 233, 234]. Соединения хрома [67] и кобальта [99] могут быть получены из соответствующих димерных карбонилов и окиси азота, которая разрывает металл-металлическую связь и заме-, щает у каждого атома мета йла одну молекулу окиси углерода, например [c.591]

Химия ароматических комплексов переходных металлов, в том числе я-циклопентадиенильных производных, интенсивно изучается в течение 15 лет во многих лабораториях. Разработка этой проблемы в немалой степени обязана работам Посона, Хайна, Вудварда, Уилкинсона, Цейсса и других авторов. Особое место занимают фундаментальные и систематические исследования, проводимые в этой области двумя современными школами элементоргаников Э. Фишера в ФРГ и Несмеянова в СССР. К сожалению, работы этих двух групп исследователей, имеющие принципиальное значение, даже не упоминаются в данной книге. [c.162]

Исследования по ароматическому замещению, проведенные на ди-циклопентадиенильных производных рутения и осмия, показывают, что реакционная способность прогрессивно уменьщается с увеличением атомной массы металла, вероятно, из-за увеличения прочности связей кольцо — металл, Трикарбонил циклопентадиенилмагния претерпевает ацилирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу и по своей реакционной способности занимает промежуточное положение между анизолом и бензолом и, следовательно, значительно уступает в этом отношении ферроцену. Рутеноцен (т. пл. 200°С) получают прибавлением циклопентадиена к суспензии натрия в 1,2-диметоксиэтане (хороший растворитель для циклопентадиенилнатрия) до прекращения выделения водорода с последующим прибавлением смеси треххлористого и металлического рутения и нагреванием в атмосфере азота выход 56—69%. [c.477]

Было предпринято много безуспешных попыток получить алкильные соединения этих металлов с помощью обычных методов. Первыми выделенными соединениями явились циклопентадиенильные производные, что является общим случаем для переходных металлов. В ряде патентов, описывающих использование соединений титана в качестве катализаторов полимеризации, упоминаются также алкильные соединения, алкилгалогениды и алкоксигалогениды циркония Цирконийалкилы предлагается получать взаимодей- [c.102]

Большинство быс-я-циклопентадиенилметаллгалогенидов устойчивы термически до 200° С и не окисляются в отсутствие влаги воздуха. Эти соединения гидролизуются и превращаются в соответствующие оксигалогениды значительно медленнее, чем простые галогениды соответствующих металлов. Так, быстрый гидролиз тетрахлоридов титана и циркония существенно отличается по скорости от следующих реакций циклопентадиенильных производных [c.175]

Сожжение в колбе с кислородом не всегда приводит к количественному разложению микронавесок многих элементоорганических соединений (в первую очередь производных карборанов, металлорганических соединений). Оно соверщенно непригодно для анализа микронавесок термически устойчивых полимерных соединений, а также ЭОС, содержащих германий наряду с другими гетероэлементами (использование ультрамикрометодов при анализе полимеров нецелесообразно). Универсальным способом минерализации этих соединений является сплавление со щелочью в герметически закрытой никелевой микробомбе (см. рис. 57). Экспериментально установлено, что сплавлением со щелочью могут быть количественно разложены элементоорганические соединения со связями германий —гетероэлемент и германий — углерод — гетероэлемент, в том числе циклопентадиенильные и карбонильные производные металлов, гетероциклические карбораны, содержащие кремний, фосфор, мышьяк, металл, полимеры с кратными связями, содержащие германий и кремний в цепи, производные алкил- и арилгерма-нов и другие элементоорганические соединения. [c.188]

Для приготовления калибровочных образцов используют устойчивые ЭОС известного состава. Они неизменны при многократных повторных измерениях в течение длительного периода времени. Практика РФ-анализа ЭОС показала, что такими веществами могут быть полиорганометаллосилоксаны, металлсодержащие карбораны, ферроцены, фенил и циклопентадиенильные производные и трифенилфосфиновые комплексы металлов, а также органические кислоты. [c.252]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиенильные производные металлов: [c.140] [c.505] [c.487] [c.506] [c.578] [c.287] [c.53] [c.121] [c.682] [c.59] [c.329] [c.93] [c.94] [c.411] [c.419] [c.563] [c.116] [c.119] [c.158]

Синтез и применение непредельных циклических углеводородов (1982) -- [ c.140 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Латяева В. Н., Линева А. Н. Синтез, строение и реакционная способность гетерокумуленовых циклопентадиенильных производных переходных металлов IV и V групп

Продукты реакций замещения. Циклопентадиенильные производные металлов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология