Однокомпонентные катализаторы

При аппаратурном оформлении процесса с реактором, работающим в режиме кипящего слоя, предпочтение отдают гетерогенным катализаторам, адсорбированным или хемосорбированным на носителе, высокая насыпная плотность которых обусловливает резкое снижение их уноса из реакционной среды с циркулирующим газом. Использование однокомпонентного катализатора, в готовом виде поступающего в реактор, способствует его равномерному распределению в реакционном объеме. Катализаторы, применяемые в газофазном процессе, должны отличаться высокой активностью и не вызывать обрастания полимером внутренних поверхностей реакторного узла. [c.84]

Дальнейшее упрощение технологической схемы может быть достигнуто при использовании однокомпонентных катализаторов. [c.109]

Усовершенствование однокомпонентных катализаторов позволило исследователям фирмы Юнион Карбайд (США) разработать новые хроморганические катализаторы [123], которые оказались весьма эффективными для газофазной полимеризации и послужили основой развития газофазных процессов. [c.131]

Практический опыт показывает, что на самом первом этапе обучения для подбора однокомпонентных катализаторов можно исходить из последовательности в 10—15 катализаторов. При подборе многокомпонентных катализаторов это число надо умножить по крайней мере на максимально возможное число компонентов в одном катализаторе. Активность (селективность) катализаторов оценивается по наивысшим показателям. Поэтому для каждого катализатора из обучающей последовательности приходится, хотя бы приближенно, устанавливать область оптимальных кинетических параметров. Таким образом, количество экспериментов при построении обучающей последовательности опытным путем, очевидно, в несколько раз превышает число первоначально обследуемых катализаторов. [c.129]

Это открытие было очень важным, так как оно указывало на наиболее активные места в структуре смешанных катализаторов, а именно на линии соприкосновения компонентов, т. е. на границу раздела фаз. Такое представление о различии в активности однокомпонентных и двухкомпонентных катализаторов подтвердилось превращением однокомпонентных катализаторов в смешанные вследствие выделения в процессе реакции углерода [259]. Оно было подтверждено далее изучением кинетики реакций в монослое [260]. Впоследствии выводы, полученные Баландиным и Рубинштейном при изучении дегидрогенизации и дегидратации спиртов, легли в основу интерпретации сложных каталитических процессов, включающих параллельные и последовательные реакции на многокомпонентных катализаторах. [c.248]

Используемая в докладе формулировка приблизительного постоянства удельной каталитической активности однокомпонентных катализаторов постоянного состава несколько условна, так как оставляет открытым вопрос о пределах колебаний активностей. Основным является то, что колебания удельной каталитической активности для одного и того же металла значительно меньше изменений активности при переходе от одного металла к другому, с иной электронной структурой. [c.92]

Для разработки рациональных методов приготовления катализаторов необходимо иметь ясное представление о том, каким образом метод приготовления влияет на оба эти параметра. Больщое число опубликованных к настоящему времени работ [1—15] показало, что при протекании реакции в кинетической области удельная активность однокомпонентных катализаторов одного и того же химического состава приблизительно постоянна и не зависит от способа приготовления и термической обработки. [c.75]

Окиснохромовый катализатор относится к однокомпонентным катализаторам полимеризации олефинов, в к-рых образование центров роста не требует обработки соединения металла переменной валентности металлоорганич. соединением. Существует точка зрения, согласно к-рой активный компонент окиснохромового катализатора — поверхностные соединения хрома в степени окисления 6 (предположительно поверхностные хроматы). Образование центров роста связано с восстановлением до соединений, в к-рых степень окисления ионов хрома не превышает 3. При алкилировании мономером координационно ненасыщенных ионов хрома в низкой степени окисления происходит образование активной связи металл — углерод. [c.221]

В заключение следует сказать, что исследования последних лет в значительной мере прояснили механизм реакции полимеризации циклоолефинов. Однако детальная структура активного комплекса, его стереохимия и даже валентное состояние переходного металла в активном центре остаются пока неясными. Можно полагать, что более подробная информация будет получена при изучении однокомпонентных катализаторов реакций метатезиса, подобных недавно описанному в работе [40]. [c.149]

Однокомпонентные металлоорганические катализаторы на носителях, получаемые взаимодействием металлоорганических соединений переходных металлов с функциональными группами носителей. Однокомпонентные катализаторы можно использовать в исходном, восстановленном и в окисленном состоянии [935]. Образующиеся при этом поверхностные соединения могут служить активными центрами полимеризации, гидрирования, дегидрирования, димеризации, диспропорционирования, карбонилирования, карбоксилирования и окисления олефинов. Катализаторы этого типа в исходном состоянии наиболее близки к классическим двухкомпонентным катализаторам Циглера — Натта. В то же время они адекватно моделируют активные центры оксидных катализаторов на носителях [935—944]. [c.240]

ЦИИ на окиснохромовых катализаторах при повышенных температурах на каждом атоме хрома в среднем образуется не менее десяти полимерных цепей [63, 926, 927]. Эффективность однокомпонентных катализаторов на носителях из последней группы достигает 50—100 цепей на каждый атом переходного металла. [c.242]

Принято считать [926], что инициирование полимеризации на окиснохромовых, никель-углеродных и многих однокомпонентных катализаторах на носителях происходит путем одноэлектронного переноса [c.243]

Активность катализаторов определяется активностью единицы поверхности (удельной активностью) и величиной поверхности, доступной для реагирующих веществ в условиях реакции. Величина поверхности и степень ее доступности, зависящая от пористой структуры, обусловливаются способом приготовления катализатора. Удельная активность однокомпонентных катализаторов, не содержащих примесей, приблизительно постоянна и зависит только от химического состава Ч Но в процессе [c.3]

Известно, что в значительном большинстве случаев активность однокомпонентных катализаторов, отнесенная к единице поверхности (удельная активность) приблизительно постоянна и не зависит от способа приготовления, дисперсности и т. п. Следовательно, скорость каталитических реакций пропорциональна величине поверхности [I—3]. Однако это справедливо лишь при протекании реакции в кинетической области при наложении диффузионного торможения степень использования поверхности и, следовательно, активность катализаторов более или менее снижаются. [c.278]

Известно, что удельная активность однокомпонентных катализаторов, находящихся в стационарном состоянии с реакционной средой и измеряемая в кинетической области, приблизительно постоянна [4] включение примесей может сильно изменять их активность. В качестве примера на рис. 6.1 приведена зависимость относительной активности окиси алюминия в реакции дегидратации к-бутилового спирта от концентрации N3+ на поверхности [5]. Как видно, введение в окись алюминия даже очень малых количеств [c.345]

Наиболее простой задачей, решаемой методами теории распознавания образов, является прогнозирование однокомпонентных катализаторов. Подбор нового катализатора (металла, оксида и т. п,) в этом случае может быть осуществлен на основе совместного анализа имеющихся экспериментальных данных по активности и селективности и, рассматриваемых в качестве признаков, физических и химических характеристик индивидуальных веществ. Аналогичным образом может быть осуществлен подбор промотора [c.149]

В настоящее время накоплена и обобщена в справочной литературе обширная информация о кристаллической и электронной структурах, физических и физико-химических свойствах твердых веществ стехиометрического состава. Это позволяет выбрать в качестве признаков надежно установленные, определенные одинаковыми методами и в идентичных условиях, характеристики однокомпонентных катализаторов. Естественнее всего для этой цели использовать те свойства, связь которых со способностью твердых тел ускорять химические реакции известна из существующих теорий катализа или установлена опытным путем. Ряд из них уже упоминался в связи с ирименением простых корреляционных зависимостей к прогнозированию катализаторов. [c.150]

Наиболее сложной и вместе с тем, вероятно, самой актуальной задачей является использование методов распознавания для прогнозирования многокомпонентных катализаторов на стадии подбора компонентов, т. е. когда нам, как правило, неизвестны истинные физико-химические свойства работающего катализатора. При таких обстоятельствах приходится исходить из свойств компонентов, применяемых для синтеза катализаторов. Для решения этой задачи намечается два пути либо нахождение эффективных методов оценки физико-химических характеристик многокомпонентных твердых веществ и сведение задачи к использованию алгоритмов, пригодных для прогнозирования однокомпонентных катализаторов, либо построение многоуровневых эвристических программ, в которых программы распознавания используются в качестве подпрограмм. [c.152]

Следует отметить, что использование в качестве признаков величин, рассчитанных с помощью интерполяционных соотношений, имеет два серьезных преимущества. Одно из них, на что уже было указано, заключается в возможности использования для прогнозирования всего арсенала средств, который применялся для однокомпонентных катализаторов. Другое связано с заманчивой возможностью прогнозировать свойства сложных по составу катализаторов по результатам исследования каталитических свойств индивидуальных металлов, оксидов и т. д. [c.153]

Наряду с этим Г. К- Боресков экспериментально показал, что удельная поверхностная активность катализатора зависит в основном от его химического состава для однокомпонентных катализаторов постоянного состава изменения условий приготовления не оказывают существенного влияния на их удельную поверхностную активность. Поэтому повысить активность катализаторов постоянного состава можно путем развития их работающей поверхности. Химический состав катализатора определяет собой скорость образования и разрушения поверхностных соединений и, следовательно, удельную поверхностную активность. [c.272]

Следующий этап процедуры состопт в проведении уточняющих расчетов о природе и составе потенциальных катализаторов. Эти расчеты в зависимости от полноты знаний и типа реакции могут базироваться на расчетных методах подбора катализаторов, упомянутых в разд. 2.1. После анализа литературных и расчетных данных выполняется колшлектация обучающей последовательности. Практический опыт показывает, что на самом первом этапе обучения для подбора однокомпонентных катализаторов можно исходить из последовательности в 10—15 катализаторов, а при подборе многокомпонентных катализаторов это число надо умножить, по крайней мере, на максимально возможное число компонентов в одном катализаторе. После получения обучающей последовательности п разбиения ее по классам следует составить перечень свойств катализатора плн его компонентов для включения их в таблицу признаков при проведении прогнозирования методом распознавания. [c.88]

Периодическое осаждение, даже при получении однокомпонентных катализаторов и интенсивном перемешивании, дает продукт неоднородный по составу. Непрерывное осаждение позволяет получить более однородный катализатор, поскольку в этом случае все время сохраняются постоянными концентрация реагентов и pH раствора [3]. При получении многокомпонентных и многофазных контактных масс получить микрооднородность еще сложнее. Вследствие различной растворимости осажденных соединений состав твердой фазы в начале и конце осаждения может оказаться различным. Это бывает, например, при соосаждении смесей гидроокисей металлов из растворов солей. Осаждение не происходит одновременно, а определяется pH среды [33] [c.102]

Для определения удельной площади поверхности однокомпонентных катализаторов наиболее широко используется низкотемпературная полимолекулярная физическая адсорбция, теория которой развита Брюнауэром— Эмметом — Теллером (метод БЭТ). [c.176]

Для создания процессов производства ПЭ газофазным методом фирмой Юнион Карбайд разработаны высокоэффективные хроморганические однокомпонентные катализаторы на силикатных носителях, К этим катализаторам относятся хромоцен [дициклопентадиенилхром (С5Н5)2Сг], нанесенный на активированный силикагель, и бис (трифенилсилил) хромат, восстановленный алюми-нийалкилом и нанесенный на активированный силикагель [125, 127, 128], [c.108]

Определяющая роль в развитии производства ПЭНД, как и раньше, остается за каталпзаторами. В последние годы ведутся поиски каталитических систем, принципиально отличающихся от известных. К таким системам i относятся, в частности, иммобилизованные на полимерных носителях ( гетерогенизированные каталитические системы) [214]. Представляют существенный интерес однокомпонентные катализаторы, работающие при по-вышенных температурах (до 200 °С), а также бифунк- циональные катализаторы [61]. Исследования в области высокоактивных каталитических систем полимеризации олефинов примыкают к общей проблеме катализа — использованию каталитических систем, близк[1х к биокатализаторам— ферментам [195, 196]. [c.190]

В 1954 г. сотрудники фирмы Филипс Дж. Хоген и Р. Блекс обнаружили, что однокомпонентный катализатор оксид хрома(У1), нанесенный на алюмосиликат, при температурах от комнатной до 200 °С активно вызывает полимеризацию этилена с образованием высокомолекулярного полимера. В дальнейшем была проведена сополимеризация этилена с бутеном-1, гексеном-1 и другими а-олефинами. [c.854]

На фиг. 78 и 79 показано влияние давления и температуры на характер продуктов, получаемых при синтезе над однокомпонентным катализатором, состоящим из ThOs. [c.417]

Именно поэтому нужно стремиться применять многокомпонентные катализаторы, отдельные составные части которых начинают реагировать между собой и терять радикальную структуру лишь при более высоких температурах, тогда как однокомпонентные катализаторы уже при невысокой температуре теряют свою активность. Промоторы не обязательно должны быть сами каталитически активны. Они могут участвовать в образовании активного комплексного соединения, замедлять упорядочение решетки кристалла, а тем самым формировать радикальную структуру. При получении таких катализаторов нужна известная экспериментатив-ная ловкость, потому что сложные соединения, возникающие в следовом количестве на поверхности носителя, не принадлежат к известным комплексам соединения, которые ранее выделялись в чистом виде. Иногда уже при механическом смешивании двух твердых фаз можно заметить начало химической реакции [17]. Этот вопрос обсуждался уже в 1939 г, на примере трехкомпонентного катализатора Ре(ОН)2/Мд(ОН)2/Си (0Н)2, который вошел в литературу как новая модель дыхательного фермента [18]. [c.385]

Активны в реакциях гидрокрекинга и некоторые однокомпонентные катализаторы. В частности, дисульфид вольфрама является энергичным гидрирующим и гидрокрекирующим катализатором его активность может быть больше, например [151], чем сульфида молибдена, имеющего аналогичные характеристики [91, 152]. [c.396]

С той же целью отдельные компоненты комплексных катализаторов в ряде случаев наносят на поверхность неорганических (алюмогель, алюмосиликат, силикагель, окись и гидроокись магния) или органических (различные типы смол, полимеры, сополимеры, сажа и т. д.) носителей. " Образующиеся при ,этом системы представляют один из типов катализаторов на носителях. Известны также двух- и однокомпонентные катализаторы, состоящие только из [соединений [переходных мета л лов. [c.8]

Значительный интерес представляют также однокомпонентные катализаторы, получаемые при взаимодействии металлоорганиче ских соединений переходных металлов с поверхностными гидр окоильными группами неорганических и органических носителей В процессе синтеза такого типа катализаторов на носителях мож но использовать <т-алкильные и л-аллильные соединения переход ных металлов. [c.26]

Трудностей, связанных с образованием неактивных металл-полимерных связей, можно избежать, используя однокомпонентные катализаторы [666]. Удобными объектами для таких исследований являются окиснохромовые катализаторы, некоторые катализаторы на носителях и Ti la. Все связи катализатор — полимер, образующиеся в процессе полимеризации, активны, что дает возможность рассчитывать число центров роста непосредственно по радиоактивности полимера [666, 783]. В этом случае между изменением скорости полимеризации во времени и изменением концентрации центров роста наблюдается симбатность. [c.191]

В настоящее время проводятся обширные исследования, направленные на разработку более высокоэффективных стероспеци-фических двух- и однокомпонентных катализаторов полимеризации пропилена на носителях (полипропилене и др.). Применение таких катализаторов устранило бы необходимость выделения катализатора из полимера и позволило бы реализовать газофазный процесс полимеризации. Перспективность таких исследований подтверждается возможностью получения изотактического полипропилена на окиснохромовых катализаторах [114Б, с. 56]. [c.378]

Окись алюминия не является активным однокомпонентным катализатором для синтеза углеводородов изостроения, но при добавлении к окиси тория влияет на активность последней удивительным образом. При использовании катализаторов ТЬОг-АЬОз выходы С4-углеводородов изостроения значительно увеличились. Лучшие результаты были достигнуты в опытах, проведенных с катализаторами, состоящими из окиси тория с добавкой 20% окиси алюминия. Особенно хорошие выходы, главным образом азо-С4-углеводородов, получались в том случае, когда окиси тория и алюминия осаждали в отдельности и после промывания тщательно смешивали (61 г шо-С4-углеводородов 34 г жидких углеводородов на 1 синтез-газа). Однако при применении окиси тория и алюминия в виде последовательно расположенных слоев улучшения выходов по сравнению с выходами, полученными только с одной окисью тория, не наблюдалось. При добавлении 3% карбоната калия (по отношению к количеству АЬОз) к осажденной окиси алюминия перед смешением ее с осажденной окисью тория наблюдалось дальнейшее заметное увеличение образования зо-С4-углеводородов (85 г/м ). Если, с другой стороны, такое же количество щелочи (0,6% К2СО3 по отношению к количеству ТЬОг) добавляли к осажденной окиси тория перед смешением ее с окисью алюминия, то промотирующее действие окиси алюминия уменьшалось. [c.206]

Цеолиты яв.тяются эффективными катализаторами алкили-рования ароматических соединений олефинами [41—48], спиртами [45, 46], галоидалкиламн [23, 46] ( табл. 6). В этих реакциях цеолитные и цеолитсодержащие катализаторы существенно превосходят аморфные алюмосиликаты по активности, селективности и стабильности. Нами разработаны новые катализаторы, на которых из бензола и этилена можно получать вторичный бутилбензол [49—51]. Причем возможны два варианта осуществления процесса с получением вторичного бутилбензо-ла (ВББ) и бутенов либо ВББ и этилбензола. На примере синтеза ВББ из бензола и этилена впервые показано, что полнфунк-циональными свойствами, т. е. способностью ускорять одновременно различные реакции или реакционные стадии (здесь — димеризацию этилена и алкилирование бензола олефинами), могут обладать однокомпонентные катализаторы — никелевые формы цеолитов тина фожазита. Полифункциональность этих цеолитов обусловлена наличием в них ионов N1 +, которые, с одной стороны, создают активные центры димеризации С2Н4, а с другой,— разлагая молекулы воды, генерируют протоны. [c.9]

Однокомпонентные катализаторы второго поколения обладают столь высокой активностью, что их остаточное содержание в продукте практически не влияет на диэлектрические и физикохимические свойства продукта. Это позволило в технологических процессах нового поколения (середина 70-х годов) исключить стадии удаления катализатора. Следуюш,им шагом в развитии технологии явился газофазный процесс в псевдоожиженном слое катализатора, нанесенного на частицы силикагеля, разработанный фирмой Union arbide . Этот процесс позволяет отказаться от стадии отделения, регенерации и подготовки растворителя, от сушки полимера. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология