Поликонденсация в бинарных растворителях

Была изучена [25] вязкость растворов поли-ж-фениленизофталамида в бинарных растворителях диметилформамид — хлорид лития, диметилацетамид — хлорид лития. Объектом исследования был нефракционированный образец полимера, полученного методом эмульсионной поликонденсации. [c.67]

Поликонденсация в бинарных растворителях [c.139]

Известны случаи, когда полимеры растворяются в бинарной смеси, каждый из компонентов которой не растворяет полимер. Типичной и практически используемой смесью растворителей такого типа является смесь этилового спирта и этилового эфира, применяемая для растворения коллоксилина (нитратов целлюлозы определенной степени этерификации). В спирте и тем более в этиловом эфире коллоксилин не растворяется. Он растворяется только в бинарной смеси при определенных соотношениях спирта и эфира. Аналогичное явление происходит при растворении вторичного ацетата целлюлозы в смеси дихлорэтана и спирта, а такл<е полиамидов (полученных совместной поликонденсацией капролактама и соли АГ) при повышенной температуре в смеси метилового или этилового спирта и воды (90 10) и ароматических полиамидов в смеси диметилформамида и хлористого лития. [c.43]

Растворение образующегося полимера обычно является необходимым условием получения высокомолекулярного продукта в растворе. Однако в ряде случаев возможно образование высокомолекулярных соединений при выпадении полимера из раствора. В настоящее время поликонденсация в растворе, сопровождаемая выпадением полимера, применяется довольно часто. При этом для получения высокомолекулярных продуктов следует применять растворители, в которых полимер хотя бы немного набухал (в частности, бинарные растворители). Набухание полимера наблюдалось и при поликонденсации бутандиола-1,4 с гексаметилендиизо-цианатом в среде хлорбензола. Увеличение молекулярного веса полиуретана происходило в результате гетерогенной реакции между мономерами или олигомерами, находящимися в растворе, и выпавшим полимером (рис. 54). [c.145]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Влияние растворяющей способности реакционной среды на ММ полимера обнаруживается при синтезе плохо растворимых полимеров. В этих случаях продолжительность пребывания полимера в растворе при его синтезе становится фактором, определяющим его ММ. С выпаданием полимера в осадок поликонденсация либо резко замедляется (если осадок имеет аморфную структуру), либо практически прекращается (при кристаллическом характере осажденного полимера). Применение бинарных систем (амидный растворитель — соль) или смесей органических растворителей позволяет увеличить продолжительность пребывания полимера в растворе при синтезе и повысить его молекулярную массу [52]. Так, например, благодаря применению систем с повышенной растворяющей способностью (а также катализаторов) достигнуто получение поли- -фенилентерефталамида с высокой молекулярной массой. [c.51]

В спирте И тем более в этиловом эфире коллоксилин не растворяется. Он растворяется только в бинарной смеси прп определенных соотношениях спирта и эфира. Аналогичное явление имеет место при растворении ацетилцеллюлозы в смеси дихлорэтана и спирта, а также полиамидов (полученных совместной поликонденсацией капролактама и соли АГ) при повышенной температуре в смеси метилового или этилового спирта воды (90 10). Возможность значительного изменения растворимости полимера п особенно вязкости получаемых растворов изменением состава смеси растворителей или введением небольших количеств разбавителя необходимо учитывать при подборе композиции растворителей для получения прядильных растворов. Содержп. ив восы, % [c.47]