Этиловый спирт—вода, диэлектрические

Рис. 101. Зависимость электродвижущей силы от диэлектрической проницаемости в смесях воды с этиловым спиртом, поданным А. И. Бродского (левая ордината— потенциалы электродов (,, отнесенные к водородному электроду, правая ордината — потенциалы цепей)

НО благодаря такому взаимодействию вода обладает способностью вызывать сильную диссоциацию некоторых веществ, кристаллизующихся в молекулярных, а не в ионных решетках (например, H I). Поэтому в этиловом спирте хлористый водород диссоциирует в сильной степени, а в динитробензоле в очень слабой, хотя диэлектрические проницаемости этих растворителей различаются лишь незначительно. [c.385]

Наибольшим значением диэлектрической проницаемости среди обычных растворителей обладает вода (е=80) для этилового спирта е=25,0, для ацетона 21,4, для бензола 2,3. [c.208]

Что касается диссоциации оснований в спиртах, то было показано, что при переходе от воды к метиловому спирту рКв ароматических и гетероциклических оснований уменьшается на 1—2 единицы, а при переходе к этиловому спирту — на 3—5 единиц. Различие в р/Св оснований в этих спиртах, так же как и в случае диссоциации кислот, обусловлено различием диэлектрической проницаемости спиртов [88]. [c.29]

Относительная диэлектрическая проницаемость жидкого этилового спирта, определенная при длине волны X = оо, по данным разных авторов имеет значения, приведенные в табл. 26. Она значительно ниже, чем у воды, которая, по данным Нернста, при температуре 18° С равна 80,0. [c.31]

Современная физика диэлектриков связывает зависимости е и tg5 материалов от их свойств с основным процессом, происходящим в любом реальном диэлектрике под воздействием электрического поля, - поляризацией частиц диэлектрика. Все диэлектрики по своим электромагнитным свойствам делят на полярные, слабополярные и неполярные. К полярным относятся среды с > 12, например вода, метиловый и этиловый спирт, ацетон и др. Как правило, полярные диэлектрики имеют большую величину удельной проводимости (х 10 См/м) и значительные диэлектрические потери у таких сред существенно зависит от частоты, на которой производится измерение. [c.583]

В результате диссоциации из 2 незаряженных молекул образуются положительный и отрицательный ионы. Поскольку при увеличении диэлектрической постоянной среды электрическое притяжение между двумя противоположно заряженными частицами уменьшается, следует ожидать, что при прочих более или менее равных условиях увеличение диэлектрической постоянной растворителя вызовет увеличение константы диссоциации электронейтральной кислоты. Действительно, было обнаружено опытным путем, что при замене воды на этиловый спирт в качестве растворителя константа диссоциации незаряженной карбоксильной кислоты уменьшается в 10 —10 раз. При такой же замене растворителя константа диссоциации незаряженного основания уменьшается в 10 —10 раз. [c.445]

Таким образом, можно ожидать, что в этом случае влияние изменения диэлектрической постоянной среды будет мало действительно, константы диссоциации для растворов в воде и в этиловом спирте в этом случае не очень сильно отличаются друг от друга. Так, например, рКа кислоты МН составляет примерно 9,3 в воде и 11,0 в метиловом спирте. Следует отметить, что в предыдущих рассуждениях не учитывалось различие в способности молекул растворителя к присоединению протона таким образом, полученные выводы в основном применимы к ряду растворителей, близких между собой по своей природе, например к растворителям, содержащим гидроксил. [c.445]

Образование [СоС ]" может быть вызвано и прибавлением к воде этилового спирта, что также снижает диэлектрическую проницаемость растворителя. [c.75]

Диэлькометрические методы пригодны для анализа неполярных (бензол, толуол, четыреххлористый углерод и т. д.) и полярных (вода, этиловый спирт и др.) жидкостей. Диэлектрические проницаемости этих жидкостей равны [c.119]

Ионизирующие растворители имеют высокую диэлектрическую проницаемость, например формамид, вода, абсолютные метиловый и этиловый спирты, ацетон, ожиженные цианистый водород, сероводород, аммиак и др. К числу неионизирующих растворителей относятся хлороформ, диэтиловый эфир, бензол, толуол, пентан. [c.31]

Концентрация насыщенного раствора для веществ с ограниченной растворимостью определяется растворимостью вещества при данной температуре. Общие законы растворимости до сих пор не установлены. Если молекулы растворителя полярны, то в нем хорошо растворяются полярные вещества, если молекулы растворителя не полярны, в нем хорошо растворяются неполярные вещества. Например, полярный этиловый спирт хорошо растворим в полярной воде, неполярный бензол плохо растворим в воде. Полярность растворителя характеризуется его диэлектрической проницаемостью. Соль растворима в воде, если притяжение ее ионов к молекулам воды больше энергии притяжения между ионами в кристаллической решетке. Хорошие растворители (вода, спирт, гликоли, серная кислота, фенолы) легко образуют водородные связи с частицами растворяемого вещества. Твердые вещества с кристаллическими решетками типа алмаза, а также сульфиды, иодиды, имеющие атомные решетки с ковалентными связями, не растворимы в воде. Они также не растворимы и в органических растворителях. Это объясняется тем, что энергия связи между атомами, образующими атомную кристаллическую решетку, значительно больше, чем энергия сольватации этих атомов или молекул. [c.68]

Рис. 4-1 иллюстрирует характер изменения коэффициентов активности 7 с учетом солевого эффекта и произведения этих величин на коэффициенты активности переноса. Величины у имеют более низкие значения, чем коэффициенты, которые получаются при расчете по уравнению Дебая — Хюккеля (2-21) в соответствующей форме (при обычном его использовании для расчета межионных взаимодействий). Низкие значения коэффициента активности можно объяснить интенсивным образованием ионных пар в связи с низкой диэлектрической проницаемостью. Так, соляная кислота в 0,1 М растворе в 95% этаноле примерно наполовину находится в виде ионных пар [9], а не диссоциирована полностью. Как это видно из рис. 4-1, при низких концентрациях значение коэффициентов активности с учетом солевого эффекта приближается к единице, как это и должно быть по определению, тогда как при умеренных концентрациях этот коэффициент несколько меньше единицы. С другой стороны, коэффициенты активности переноса, как правило, велики при всех концентрациях в этиловом спирте они примерно на два порядка больше, чем в воде. [c.72]

Диэлектрическая проницаемость воды 81, этилового спирта 28. Разъяснить значение этих данных. [c.117]

Большое значение основности становится очевидным при сопоставлении констант диссоциации органических кислот в воде и в этиловом спирте константа диссоциации в воде в 5—6 раз больше, чем в этиловом спирте, в то время как диэлектрическая проницаемость воды только в 3,2 раза больше диэлектрической проницаемости этилового спирта. Это объясняется тем, что энтальпия соль- [c.238]

Все образцы были тщательно промыты дистиллированной водой ш отполированы серебряной полировкой. Непосредственно перед измерениями обе поверхности протирались ватой и промывались подходящим органическим растворителем (этиловый спирт, бензин), чтобы удалить загрязнения. Вход электрометра заземлялся кнопкой и все случайные заряды удалялись с диэлектрических образцов пламенем. [c.42]

Растворимость белка зависит от отношения числа неполярных гидрофобных групп к числу полярных гидрофильных групп в молекуле, от их взаимного расположения и от результирующего дипольного момента. Заряженные полярные группы электростатически взаимодействуют друг с другом как внутри одной и той же молекулы, так и межмолекулярно, однако в воде эти силы благодаря высокой диэлектрической постоянной убывают и возникает повышающее растворимость взаимодействие между полярными группами и молекулами воды. Альбумины и псевдоглобулины очень легко растворимы в воде, так как в этом случае взаимодействие между белком и растворителем сильнее, чем взаимодействие между соседними молекулами белка. Эвгло-булины в воде нерастворимы, поскольку здесь более сильным является взаимодействие между молекулами белка. Добавление к воде такого растворителя как этиловый спирт снижает диэлектрическую постоянную и вместе с тем приводит к замене части молекул воды. Благодаря этому белки, очень хорошо растворимые в воде, в водно-спиртовых смесях растворяются гораздо хуже. Например, растворимость яичного альбумина или карбо-ксигемоглобина лошади [193] в 25%-ном этиловом спирте при —5° составляет всего лишь небольшую долю их растворимости в воде. (При таких концентрациях этилового спирта денатурацию предотвращают хранением раствора при возможно более низкой температуре.) [c.42]

Исследования, ироизведенные Харнедом в цепях без переноса, характеризуются большой точностью. К сожалению, эти данные относятся почти исключительно к карбоновым кислотам. Исследования показали, что у К и рАГотн не зависят линейно от 1/е. В противоречие теории Бренстеда Коти карбоновых кислот в смесях диоксана с водой не равны рАотн этих кислот в ЧИСТЫХ растворителях с той же диэлектрической проницаемостью. Совпадение для кислот в этиловом спирте и в смесях диоксана с водой с диэлектрической проницаемостью, равной 25, оказалось случайным (рис. 74). [c.279]

Растворители с большой диэлектрической постоянной, например вода, ледяная уксусная кислота, этиловый спирт, способствуют протоканпю реакций по ионному механизму. Но л их присутствии д-комплекс может присоединять молекулу раствори-тедя, после чего следует стабилизация комплекса с отщепленном Н н образованием, JiairpiiM p, галогенгидр ша или его эфира. [c.93]

Для реакций нуклеофильного замещения, механизм которых связан с распределением зарядов в реагирующей молекуле в момент активации, скорость реакции повышается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя, что способствует ионизации связи. Так, в реакциях сольволиза грет-бутилхлорида (СНз)зСС1, являющегося излюбленным объектом в исследованиях влияния среды на кинетику химических процессов, протекание процесса связано с промежуточным образованием ионный пары (СНз)зС" "С1 , вследствие чего в ряду растворителей этиловый спирт (ДП = 24,3) — метиловый спирт (ДП = 32,6) —формамид (ДП= 109,5) соотношение скорости реакций равно 1 9 430. Интересно, что в воде, которая из-за своей исключительно высокой сольватирующей способности обеспечивает ионизацию, скорость реакции в 335 000 раз выше, чем в этаноле. [c.78]

Естественно, что нейтрализация зарядов при реакции нуклеофильного замещения также ведет к тому, что повышение диэлектрической проницаемости растворителя понижает скорость процесса. Так, скорость гидролиза солей триметилсульфония (СНз)з5++0Н = СНзОН+ СНз)28 при переходе от этилового спирта к воде уменьшается в 20 ООО раз. [c.79]

В смеси метилэтилкетона (25 объемн. %), этилового спирта (15 объемн. %) и воды (60 объемн. %) на фоне 0,1 М КС1 получаются две четкие, хорошо измеримые волны уранила. Еч и этих волн зависят от соотношения компонентов растворителя, т. е. от диэлектрической постоянной, вязкости и других факторов. Прямолинейная зависимость между диффузионным током урана и его концентрацией в растворе соблюдается только для концентраций урана 10—150 мкг/мл. При увеличении концентрации метилэтилкетона fl/, иОг" сдвигается к более отрицательным значениям (особенно для 1-й волны), что указывает на образование комплексного соединения между и метилэтилкетоном (типа сольвата) 12311. [c.198]

Мариотт [1241] очищал абсолютный этиловый спирт с целью определения диэлектрической постоянной, осУшая его над магниевой лентой и перегоняя на колонке Дафтона высотой 180 см] температура кипения очищенного спирта была равна 78,34°. Критическая температура растворения в сероуглероде, равная —23,5°, свидетельствовала о том, что содержание воды не превышало 0,1%. [c.310]

На рис. 80 показан характер зависимости Ет от 1/0 для более широкого интервала изменения диэлектрической постоянной. Кривая 2 представляет зависимость Е от /В для смесей вода — этиловый спирт, состав которых меняется в пределах от чистой воды до чистого спирта. Промежуточные значения Е , не приведенные в табл. 70, получены из данных Харнеда и Флейшера [19]. Кривая 1 для смесей метилового спирта с водой ввиду недостаточного количества опытных данных имеет приближенный характер. Кривая 3 изображает зависимость Е от /В для смесей диоксан—вода. Конечная точка этой кривой отвечает раствору с диэлектрической постоянной 9,6, еще весьма далекой от диэлектрической постоянной чистого диоксана, для которого В = 2,1. Прямая пунктирная линия соответствует значениям, вычисленным с помощью уравнения Борна. Следует отметить, что это уравнение хорошо отражает характер изменения величины Ет в случае смесей, содержащих от 100 до 2% воды. Очень быстрое уменьшение величины Ет с ростом 1/В, который происходит по мере уменьшения. количества воды в смеси, связано с тем, что вместо иона оксония НнО появляется ион (растворитель) Н согласно [c.321]

Можно ожидать, что эффект сольватации в неводных растворах будет сказываться в большей степени, чем в воде. В 1000 г воды находится 55 молей, а в этиловом спирте, молекулярный вес которого равен 46, в 1000 г находится только 22 моля, и сольватация должна сказываться на изменении концентрации в большей степени, чем в воде. Таким образом, неприложимость уравнения Робинсона—Стокса не может быть оправдана тем, что в неводных растворах эффект сольватации меньше, чем в воде. Отсутств.ие минимума в неводных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью объясняется тем, что наряду с эффектом сольватации аблю-цается и эффект ассоциации ионов. Следовательно, с одной стороны, связывание части растворителя в сольватную оболочку ионов и их частичная десольватация с ростом концентрации 1т0вышают коэффициенты активности, ио, с другой стороны, ассоциация понижает нх. Чтобы описать ход зависимости коэффициентов активности от концентрации, в этих случаях недостаточно учитывать только явление сольватации необходимо учитывать и изменение ассоциации ионов. [c.392]

Зависимость силы кислоты от диэлектрической постоянной растворителя. Выше было показано (стр. 164), что теория протолитического кислотно-основного равновесия предвидит линейную зависимость между 1пЛ лв и / Ее впервые подтвердил Уинн-Джонс сопоставивший опытные данные относительно констант ионизации кислот в воде, метиловом и этиловом спиртах. При этом он считал бензойную кислоту стандартной. [c.175]

Вопросом о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе много занимался Кильпат-рик 5-8б Он нашел что отношение констант ионизации 25 производных бензойной кислоты к константе ионизации бензойной кислоты в воде этиленгликоле, метиловом и этиловом спиртах с значительной точностью выражается уравнением (82) [c.175]

Кирквуд сделал попытку с помощью уравнения (1.56) вычислить диэлектрическую проницаемость воды, используя значение дипольного момента в газе. Допуская свободное вращение вокруг связей О—Н, угол меледу которыми составляет 100°, он нашел значение созу = 0,4]. Величина г может быть найдена из структурных данных. Для воды 2 = 4. При со5у = 0,41 (что отвечает у=ЮО°) рассчитанная величина диэлектрической проницаемости равна 67 а при созу = 0,5 (у = 90°) она равна 82. Сравнение последней вели чины диэлектрической проницаемости с экспериментально опреде ленной (85 = 81) свидетельствует о добротности теории Кирквуда Однако аналогичные расчеты по уравнению (1.56) диэлектриче ской проницаемости алифатических спиртов, также ассоциирован пых за счет межмолекулярной водородной связи, дают величины близкие к значениям, рассчитанным по формуле Онзагера, и значительно отличаются от опытных данных. Так, для этилового спирта экспериментальное значение еэ=25,8, а рассчитанные по Онзагеру ер=9,85 н по Кирквуду Ёр = 9,67. Для нормального пропилового спирта получены соответственно величины 22,2 7,28 8,1. [c.25]

При исследовании равновесий в водно-ацетоновых растворах хлоридов лития, натрия, калия и аммония Бафна [1 ] обнаружил, что коэффициенты избирательности для различных пар катионов возрастают при повышении концентрации ацетона. Сакаки и Каки-хана [37], изучавшие аналогичные водно-этаноловые и водно-мета-ноловые растворы, показали, что в последнем случае коэффициенты избирательности имеют более низкие значения. Этот факт иллюстри-рует влияние диэлектрической постоянной среды. Сродство ионита к катионам в спиртовых растворах изменяется в том же порядке, что и в водных (К+ > Na+ > Li ). Обмен между Na-23 и Na-24 в смесях воды с этиловым спиртом исследован Отаки и др. (31 ]. Более подробные сведения о равновесиях катионного обмена в смешанных растворителях читатель может найти в литературе [6, 28]. [c.136]

Согласно Бутарику и Тевене , вязкость монтмориллонитовых суспензоидов представляет собой характерную зависимость от способности набухания этого глинистого минерала. Коэффициент набухания е определяется величиной =ес/р, где р — плотность частиц, V — их собственный объем, ас — их концентрация в смеси. Коэффициент е — величина переменная, согласно природе среды суопензии (о диэлектрических свойствах жидкостей см. 316 настоящей главы А. П1) для воды, в которой монтмориллонит набухает наиболее сильно, e=il, для этилового спирта е=3,1, для пропилового спирта е=1,9 и т. д. [c.352]

Шайнер и Вербаник измерили также изотопные эффекты в реакциях сольволиза ряда /г-алкилпроизводных бензгидрилхлорида, дейтерированных по п-алкильной группе, в различных по составу растворителях. В полученных ими результатах, приведенных в табл. 15, можно заметить две закономерности во-первых, с увеличением разветвленности у а-атома углерода п-алкильной группы эффект уменьшается, а не увеличивается, как в случае р-эффектов, и, во-вторых, с увеличением содержания воды в водном ацетоне эффект уменьшается. При этом стираются также различия между эффектами дейтерированных метильной и этильной группы. Эти результаты нельзя объяснить просто изменением макроскопической диэлектрической проницаемости, поскольку 90%-ный этиловый спирт является в этом отношении наименее полярным из всех изученных в настоящей работе растворителей. [c.178]

Допуская, что ПЗДХ применим ко всем растворителям, в том числе — не содержащим воду, рассчитайте с помощью уравнения (2-14) коэффициент активности у электролита 1 1 при концентрации 0,01 Л1 и 25 °С в воде, этиловом спирте и уксусной кислоте, диэлектрическая проницаемость которых составляет 78,3 24,3 и 6.2. Из уравнений (2-11) и (2-12) можно получить [36] значение А, тогда [c.38]