Термическое разложение полимеров полипропилена

Молекулярно-массовое распределение в кристаллическом полипропилене обычно находят путем фракционирования на колонке или гель-проникающей хроматографией. Получение кривых распределения фракционированием на колонке требует много времени, причем полимер в процессе определения необходимо защищать и от термического разложения. Тем не менее этот метод до сих пор еще находит широкое распространение. Метод гель-проникающей хроматографии быстро входит в практику исследования полимеров, и с его помощью можно довольно легко получить кривые распределения. [c.202]

Термическое разложение в условиях экструзии и литья под давлением характеризуется увеличением показателя текучести расплава. Полипропилен, содержащий большое число третичных углеродных атомов, имеет пониженную стойкость, и высокие температуры переработки сказываются на нем сильнее, чем на полиэтилене. В ус.ловиях переработки разложению полимера способствует и напряжение сдвига. У полипроцилена, который в противоположность полиэтилену всегда должен содержать антиоксиданты, термостабилизация чаще всего комбинируется со стабилизацией против окисления, так как многие антиоксиданты и их синергические смеси могут одновременно играть роль и термостабилизаторов. [c.357]

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198]

Полипропилен должен вытеснить указанные материалы даже из тех областей применения, где температура не играет решающей роли, просто потому, что при этом представляется возможность изготовления лучших по качеству вентилей и притом более дешевых. Поливинилхлорид имеет некоторое преимущество в смысле стоимости единицы веса, но его удельный вес настолько высок, что стоимость отдельной детали получается выше. Это дорогой материал для выделки деталей вследствие малой термической стабильности расплава полимера и выделения соляной кислоты при разложении. Это значит, что условия формования определяются главным образом температурой, которую поливинилхлорид может выдержать, а не требованиями экономичной работы. Это обозначает также, что все оборудование должно быть или коррозионностойким или будет нуждаться в больших расходах на ремонт. Сополимеры стирола представляют [c.182]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

Присутствие следов металлсодержащих катализаторов в полиолефинах низкого давления всегда ускоряет распад полимера. Первые систематические работы [504 показали, что влияние остатков катализаторов очень сложно. Чисто термическое разложение полипроиилена в вакууме при 200° С ускоряется катализатором, состоящим из активного треххлористого титана и триэтилалюминия, в то время как те же катализаторы, дезактивированные воздухом или метанолом, не влияют на термодеструкцию. Поглощение кислорода при 170° С полипропиленом, стабилизированным 0,2 вес.% фенил-Р-нафтиламина, замедляется в присутствии цинкорганиче-ского соединения, напротив, повышение содержания триэтилалюминия при постоянной концентрации диэтилцинка приводит к ускорению окисления. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология