Полипропилен разложение

Во время полимеризации образовавшийся полипропилен выпадает в осадок. На больпшнстве установок концентрация пропилена в углеводороде подбирается так, чтобы прореагировавший раствор содержал около 20—30% осажденного твердого вещества. В разделительной колонне отгоняется непрореагировавший пропилен и часть растворителя. Остается суспензия полипропилена в растворителе. Растворитель после перегонки или возвращается прямо в реактор, или еще раз перегоняется перед повторным использованием. Отогнанный пропилен конденсируется, перегоняется и снова возвращается в реактор. Суспензия полипропилена пропускается через промежуточный сборник и центрифугу, где полипропилен освобождается от остаточного растворителя. Разбавитель отсасывается, тоже очищается на колонне и возвращается в реакцию. Отделенный на центрифуге сырой полипропилен суспендируется в низших спиртах (в метиловом или изопропиловом). Для разложения содержащегося еще в полипропилене катализатора к растворителю добавляется соляная кислота. Затем суспензия спирт — пропилен центрифугируется, спирт освобождается путем перегонки от остатков катализатора и разбавителей. После промывки водой, сушки, выдержки и добавки антиоксидантов полипропилен готов для дальнейшей переработки. [c.299]

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Св-ва отдельных В. с. определяются хим. составом, строением, конформацией и взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой). В зависимости от этих факторов св-ва B. . могут изменяться в широких пределах. Так, i u -1,4-полибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при т-рах ок. 20 С представляет собой эластичный материал, к-рый ниже — 90 °С переходит в стеклообразное состояние, тогда как полиметилметакрилат, построенный нз более жестких цепей, при т-рах ок. 20 °С-твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние лишь выше 100 °С. Целлюлоза-полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмол. водородными связями,-вообще не может существовать в высокоэластич. состоянии до т-ры ее разложения. Большие различия в св-вах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, когда различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полипропилен - кристаллическое вещество, плавящееся ок. 175°С, а атактический вообще не способен кристаллизоваться и размягчается ок. - 40 °С. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи определяют качеств, различия и в характере надмолекулярной структуры. [c.442]

Полипропилен имеет более высокую температуру плавления, чем полиэтилен и соответственно более высокую температуру разложения. Чистый изотактический полипропилен плавится при 176 °С. Максимальная температура эксплуатации полипропилена 120—140 °С. Все изделия из полипропилена выдерживают кипячение и могут подвергаться стерилизации паром без какого-либо изменения их формы или механических свойств. [c.33]

Полипропилен N0 Олефины Св—Qs Разложение нес Продукты разложения Ацетилацетонаты Ti и AI в токе N3, 300° С, 4 [1417] рганических веществ ТЮа статический метод с принудительной циркуляцией газа [1209] [c.617]

При сливе реакционную массу еще разбавляют бензином частицы каталитического комплекса и полипропилена отделяют от растворителя в сепараторе на центрифуге. Полипропилен обрабатывают спиртом для разложения катализатора, промывают и сушат обычным способом. На 1 г полипропилена затрачивается 25 кг диэтилалюминийхлорида и 12 кг треххлористого титана [23], т. е. расход катализатора составляет около 4%. [c.96]

Клей 88-Н разбавляют смесью этилацетата и бензина (2 1) или растворителем Р-4 до рабочей вязкости, соответствующей времени истечения по вискозиметру ВЗ-4 30 с. Атактический полипропилен расплавляют при 190—230 °С (при более высокой температуре происходит разложение полимера). Материал загружают в котел на /4 его объема. [c.183]

Рио. 36. Хроматограмма летучих продуктов разложения перекисей в изотактическом полипропилене [c.157]

Исследования термического крекинга парафиновых углеводородов показали, что коксообразование начинается только после полного их разложения [3]. Высокомолекулярные парафиновые углеводороды (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен) в вакууме также полностью разлагаются и не дают коксового остатка [4]. Не дают карбонизованного остатка при термическом разложении и полиолефины, если первичные продукты распада удаляются из реакционной зоны. Так, полибутадиен при разложении в течение 30 мин при 475 °С в вакууме дает 99,7% летучих продуктов [4]. При крекинге декалина под давлением коксообразование начинается при глубине его распада 95—96% [б]. [c.7]

В результате полимеризации выпадает белый порошок — полипропилен, который после разложения катализаторного комплекса спиртом промывают так же, как и полиэтилен низкого давления. Затем следуют отжим и сушка. [c.89]

Технологический процесс производства полипропилена состоит из следующих стадий приготовление катализатора, полимеризация полипропилена, промывка, выделение и сушка полимера (рис. 3.6) [1]. Компоненты катализатора из мерников / и 5 дозирующими насосами 2 к 4 подают в полимеризатор 6, куда одновременно подают и мономер. Образующаяся суспензия полимера поступает в сборник 9, а затем для прекращения полимеризации и разложения остатков катализаторного комплекса— в аппарат 10. После этого суспензию полимера подают на фильтрование и в отводную колонку 13 для удаления остатков растворителя острым водяным паром. Отделенный от воды и промывного раствора полипропилен сушат в токе азота. После сушки порошковый полимер направляют в циклонный сепаратор 15 для отделения от сушильных газов. [c.268]

Полимеризацию ведут в реакторе с мешалкой и рубашкой. В реактор непрерывно подают пропилен, бензин (растворитель) и катализатор. Образовавшуюся суспензию полимера после выхода из реактора разбавляют бензином и добавляют изопропиловый спирт для разложения катализатора. Полипропилен отфильтровывают на центрифуге, отжимают, добавляют стабилизатор, высушивают, а затем расплавляют и гранулируют. [c.193]

Полипропилен и полиизобутилен. Поскольку в макроцепи полипропилена каждый второй атом углерода третичный, а у полиизобутилена - четвертичный, то прочность углерод-углеродных связей постепенно снижается от полиэтилена к полипропилену и полиизобутилену. Это отчетливо подтверждается данными по термодеструкции в вакууме (в течение 0,5 ч) полипропилена и полиизобутилена (табл. 1.2) [3]. Сравнение количества летучих продуктов, выделяющихся при соответствующих температурах, показывает, что полиизобутилен менее термостойкий по сравнению с полипропиленом. Так, температура полураспада полипропилена равна 660 К, а полиизобутилена-621 К [3]. Масс-спектроскопический анализ летучих фракций термораспада полипропилена при 653-683 К показал [3], что основными продуктами разложения являются пропилен, бутен, пентен, гек-сен, бутан, пентан и гексан. [c.16]

Как уже указывалось выше, константа скорости разложения гидропероксида зависит от условий его получения, возрастая с давлением кислорода, при котором она была получена. Это можно объяснить цепным распадом гидропероксидных групп, расположенных в непосредственной близости друг от друга, скорость которого выше скоростей распада изолированных групп ООН. Однако гидропероксид полипропилена, полученный путем пост-радиационного окисления и содержащий только изолированные группы ООН (о чем свидетельствуют данные ИК-спектроскопии), распадается с высокой скоростью, константа которой близка к константе разложения гидропероксида, полученного путем окисления полипропилена в атмосфере Ог (при давлении 700 Тор) [140]. По-видимому, образование водородных связей между соседними группами ООН и ОН или СО приводит к повышению стабильности гидропероксидных групп [149], тогда как образование последовательностей из групп ООН, связанных или не связанных между собой водородными связями, — к снижению стабильности, так как при этом в дополнение к реакциям ООН с мономерными группами появляется возможность бимолекулярного разложения по схеме (2.55) и цепного разложения гидропероксидных групп в данных последовательностях [132, 137, 142]. Фенольный ингибитор, добавленный к окисленному полипропилену, уменьшал долю гидропероксида, распадающегося с высокой скоростью, что может служить подтверждением представлений о радикально-цепном разложении части гидропероксидных групп [142]. [c.71]

При разложении азобисизобутиронитрила в полипропилене наблюдаемая константа скорости реакции оказывается независимой от концентрации, тогда как выход свободных радикалов заметно изменяется [322]. Схему разложения азобисизобутиронитрила можно представить следующим образом [c.140]

Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198]

ПМП обладает более высокой термической стойкостью, чем полиэтилен или полипропилен. Его разложение начинается в инертной атмосфере при 360°С и на воздухе — при 155°С [157]. [c.71]

Большое значение для предохранения технологического оборудования от коррозии имеет удаление из полимера соляной кислоты и продуктов разложения катализатора, содержащих хлор. Поэтому полимер тщательно промывают водой и перегоняют с водяным паром, во время перегонки удаляются следы растворителя. Затем высушенный полипропилен поступает на экструзионные машины, где перерабатывается в гранулы. Во избежание разложения катализатора, а также для обеспечения соответствующих свойств образующегося полимера исходный пропилен тщательно очищают и высушивают. [c.404]

К трудноперерабатываемым полимерам относят материалы и композиции, которые способны к устойчивому течению в очень ограниченном интервале скоростей и температур, склонны к термо- или термоокислительной деструкции и т. д. Термин трудноперерабатываемые свидетельствует также об отсутствии достаточного опыта и разработанной технологии переработки новых композиций. По мере накопления такого опыта трудности постепенно преодолеваются, и материал может перейти в группу традиционных. Типичными примерами могут служить поливинилхлорид, который имеет близкие температуры размягчения (перехода в вязкотекучее состояние) и разложения, и полипропилен, обладающий большой чувствительностью к температурно-сдвиговым воздействиям. В настоящее время разработаны конструктивные п технологические приемы, позволяющие найти подход к переработке этих полимеров [96, 97, 101, 137, 140]. [c.218]

Полипропилен, который становится более текучим при разложении, выходит из сопла раньше, чем появляется возможность обугливания, что способствует сохранению [c.50]

Одиночная нить и волокно с большим числом элементарных волокон отличаются по тонине отдельных нитей. Элементарные волокна настолько тоньше моноволокна (например 1,5—6 денье против 40—1000 денье), что технология получения пряжи из полипропилена полностью отличается от технологии получения моноволокна. Количество отверстий, которое необходимо для этой цели в головке даже небольшого экструдера, получается столь большим, что делает ее совершенно непригодной. Головки, применяемые для этой цели, называются фильерами и имеют обычно большое число очень мелких отверстий, расположенных по окружности. Отношение диаметра отверстия к диаметру волокна устанавливается так же, как и у моноволокна, т. е. для тонких нитей диаметр достигает 0,126 мм. Очень небольшой размер отверстий требует нагревания полипропилена до более высокой температуры, чем в производстве моноволокна, и подвергает полимер большой опасности разложения. Требуется температура от 343 до 371°, т. е. значительно выше той температуры, при которой полипропилен быстро разрушается. Поэтому существенное значение [c.141]

Для получения привитого полипропилена с успехом используется предварительно пероксиднрованный полипропилен, выступающий в роли полифункционального полимерного инициатора. Процесс прививки инициируют либо термическим разложением гидроперекисных групп [c.148]

Реакции, инициированные распадом перекиси, протекают иначе, если в системе полипропилен — перекись присутствует элементарная сера. Элементарной стадией реакции является взаимодействие образовавшегося макрорадикала иолипропилена с серой, вследствие чего подавляется деструкция полимерной цепн. Количество образовавшегося вулканизата есть функция концентрации перекиси, серы и продолжительности реакции. Число двойных связей с повышением содержания серы возрастает до максимума, при дальнейшем добавлении серы (ввиду ее замедляющего действия на течение реакции структурирования) число поперечных связей уменьшается. Для достижения оптимальной степени сшивания полипропилена требуются следующие количества вулканизующих добавок 4,5% перекиси дикумила п 0,5% серы (молярное соотношение 1 1). Продолжительность вулканизации зависит от температуры и скорости разложения перекиси [211]. [c.154]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

Уолл и Страус [53, 54] произвели сопоставление характера кривых скорости деструкции ряда препаратов полиэтилена, характеризующихся определенной степенью разветвленности. Оказалось, что не только линейный полиэтилен, но и линейный полипропилен, а также линейные сополимеры этилена и пропилена обладают максимумами скорости термодеструкции. Эти максимумы не наблюдаются для препаратов разветвленного полиэтилена и полипропилена, для сополимеров, полученных при линейной сополимеризации этилена с б утиленом-1 и амиленом-1, а также для сополимеров, которые образуются при разложении смесей диазометана и диазогексана. Максимум скорости при термодеструкции вновь появляется у сополимеров диазометана и диазоэтана. Следовательно, протекание термодеструкции по закону случая, поскольку это проявляется в наличии максимума на кривой, характеризующей скорость реакции, имеет место только для таких препаратов полиэтилена, в молекуле которых разветвления представляют собой метильные группы, в то время как препараты полиэтилена, содержащие боковые этильные и более длинноцепочечные алкильные группы, деструктируются не по закону случая, что находит свое выран<ение в непрерывно уменьшающейся скорости реакции. [c.51]

Шелтон и Винсент [2] и Бейтман с сотр. [3] предположили, что для большинства полимеров разложение перекисей, указанное в реакции (Х1П-4), является основным источником радикалов, которые инициируют окисление. В процессе переработки полимеров обычно образуются в небольших количествах перекиси и другие примеси. На первых стадиях окисления Шелтон наблюдал изменение скорости, которое он объяснил началом бимолекулярного разложения, по мере того как накап.т1ивались гидроперекиси. Большинство полимерных углеводородов окисляются с заметной скоростью при действии ультрафиолетового излучения и/или повышенной температуры. В условиях атмосферных воздействий у полиэтилена, нанример, менее чем через 2 года происходит ухудшение механических и диэлектрических свойств [4, 5]. Как полиэтилен, так и полипропилен окисляются с заметной скоростью в темноте при 60° [6]. Фотоокисление полиэтилена становится заметным только через несколько месяцев экспозиции на открытом воздухе [4, 5]. Ионы некоторых металлов увеличивают скорость инициирования, ускоряя разложение гидроперекисей, вероятно, путем гомолитического распада их на радикалы. Медь является одним из активных катализаторов реакций окисления полиоле-фина. Этот эффект значительно больше для полипропилена, полиизобутилена и других полиолефинов аналогичного строения, содержащих больше третичных атомов углерода в основной цепи, чем в молекуле полиэтилена. Некоторые остатки катализатора, удерживаемые полимерами в процессе полимеризации, становятся активными катализаторами окисления. [c.452]

Для сокращения времени анализа был успешно применен в качестве носителя белый песок (размер частиц 0,1 мм). С этим инертным носителем были испытаны различные НЖФ для разделения летучих продуктов окисления полипропилена триэтиленгликоль, силиконовое масло, диффузионное масло и 3, З -дипропиопитриловый эфир. Лучшие результаты были получены с дипропиопит-риловым эфиром в качестве НЖФ, на котором проводилось разделение во всех дальнейших анализах. На рис. 36 представлена хроматограмма летучих продуктов разложения перекисей в пзотактическом полипропилене. Продолжительность анализа составила 20—25 мин при скорости гелия 30 мл мин. [c.156]

Как показали Сен-Пьер и Прайс [146], полипропиленгли-коль оказался неустойчивым уже при температуре 250° даже в атмосфере азота. Его разложение ускоряется в присутствии то-луолсульфокислоты. Среди продуктов распада полипропилен-гликоля были обнаружены пропионовый альдегид и диметилди-оксан. При окислительной деструкции полипропиленгликоля возрастали содержание перекисей и кислотность, молекулярный вес уменьшался. При облучении жидкого полипропиленгликоля Р-лучами (20 мин., 1,5 Мэе, 0,4 жка)молекулярный вес полимера снижался незначительно. При этом среди газообразных продуктов реакции были найдены водород, метан, вода и пропилен. [c.69]

На основании всего сказанного можно утверждать, что разложение гидропере кисей в изотактическом полипропилене присходит в соответствии с приведенной схемой, причем число образовавшихся молей воды должно равняться числу молей распавшейся гидроперекиси. Экспериментально определенный выход воды составляет 85% от теоретического . Кроме воды, в летучих и продуктах распада гидроперекиси полипропилена были найдены ацетальдегид, формальдегид, ацетон и др. Скорость образования этих продуктов пропорциональна концентрации гидроперекиси и примерно на 2 порядка меньше скорости образования воды. Отсюда можно сделать вывод, что из радикала РО- в основном получаются высокомолекулярные соединения, спирты, кетоны, альдегиды и т. п. [c.9]

Из термопластов, которые при повышении температуры размягчаются, а при охлаждении возвращаются в исходное состояние, идентификации чаше всего подвергаются полиэтилен, полипропилен, полиамиды. Подобные изменения при нагревании не характерны для термореактопластов, которые с изменением температуры практически не изменяют агрегатного состояния, а при высоких температурах подвергаются пиролизу с выделением газообразных продуктов разложения. Характерные свойства термореактопластов — высокая твердость, жесткость, хрупкость, неплавкость, незначительная растворимость в органических растворителях. Их излом имеет характерную зернистую структуру. Типичные термореактонласты — фенопласты, эпоксидные смолы. [c.7]

Как показано в гл. 1, снизить растворимость, т. е. повысить концентрацию подвижных, истинно растворенных молекул А при постоянном Ап можно, добавляя в полимер другие вещества, сорбирующиеся теми же центрами 2. Эксперимент показал, что константа скорости разложения пероксида бензоила в полипропилене возрастает в 1,5 раза в присутствии 0,12 моль/кг фенилбензоата, тогда как в низкомолекулярных растворителях фенил-бензоат — один из продуктов разложения пероксида — не влияет на скорость ее распада [321 ]. Аналогично низкомолекулярные добавки ускоряют изомеризацию диметилбензилсилилпероксида [c.139]

Термическое разложение в условиях экструзии и литья под давлением характеризуется увеличением показателя текучести расплава. Полипропилен, содержащий большое число третичных углеродных атомов, имеет пониженную стойкость, и высокие температуры переработки сказываются на нем сильнее, чем на полиэтилене. В ус.ловиях переработки разложению полимера способствует и напряжение сдвига. У полипроцилена, который в противоположность полиэтилену всегда должен содержать антиоксиданты, термостабилизация чаще всего комбинируется со стабилизацией против окисления, так как многие антиоксиданты и их синергические смеси могут одновременно играть роль и термостабилизаторов. [c.357]

Присутствие следов металлсодержащих катализаторов в полиолефинах низкого давления всегда ускоряет распад полимера. Первые систематические работы [504 показали, что влияние остатков катализаторов очень сложно. Чисто термическое разложение полипроиилена в вакууме при 200° С ускоряется катализатором, состоящим из активного треххлористого титана и триэтилалюминия, в то время как те же катализаторы, дезактивированные воздухом или метанолом, не влияют на термодеструкцию. Поглощение кислорода при 170° С полипропиленом, стабилизированным 0,2 вес.% фенил-Р-нафтиламина, замедляется в присутствии цинкорганиче-ского соединения, напротив, повышение содержания триэтилалюминия при постоянной концентрации диэтилцинка приводит к ускорению окисления. [c.362]

Полимеризация пропилена продолжается 5—6 ч при 65— 70°С и давлении 10—12 атм. Для образования пропилена используется 93 /о газа, остаток же его во избежание накопления примесей сдувается. В результате полимеризации выпадает белый порошок — полипропилен, который после разложения ка-тализаторного комплекса спиртом промывают. Затем следуют отжим и сушка. [c.20]

Наиболее известным процессом получения пенопластов на основе полипропилена методом двухстадийной экструзии является метод фирмы luaveg (США), согласно которому в экструдат загружают полипропилен, химический газообразователь и сшивающий агент (азидные соединения), предварительно смешанные в присутствии растворителя (ацетон) или в сухом виде в высокоскоростном смесителе [165, 166]. Разложение порофора происходит в блин айшей зоне экструдера, а сшивка — в последующей, после чего частично или полностью сшитый пенопласт помещают в открытую форму, где его нагревают для завершения процессов вспенивания и сшивания. Температура переработки зависит от применяемого порофора, при этом она всегда выше температуры размягчения полимера, но ниже 275° С. Плотность получаемых изделий регулируется содержанием порофора. Так, если содержание азодикарбонамида составляет 0,01 вес.%, то 7 = 640- [c.348]

Продукты мгновенного пиролиза полиэтилена и полипропилена содержали метан, водород, окись углерода, этан, двуокись углерода, этилен и ацетилен, причем превалировали метан и водород. При пиролизе полиэтилен давал большее количество С1- и Сз- фракций (они составляли 80% от всех газообразных продуктов), чем полипропилен (50% газообразных продуктов) (Нильсон и Кублер, 1961). Изучение токсических веществ, выделявшихся при термоокислительном разложении 18 образцов различных полимерных материалов (меламиновые смолы, целлюлоза, каучук, полиакрилонптрил, натуральный шелк и др.) показало, что прп распаде полимеров, не содержащих азота и атомов галогенов, основную опасность представляют окись углерода и углекислый газ при этом всегда отмечается резкий недостаток кислорода (Колеман, 1960). [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология