Диазоацетат-ион реакция разложения

С точ ки зрения кинетических закономерностей реакция разложения иона диазоацетата занимает промежуточное положение между реакциями разложения этилдиазоацетата и дифенилдиазометана. В условиях очень низких значений кислотности, согласно формуле (90), должен наблюдаться специфический катализ ионами водорода (т. е. = 2[Н+]//С). В достаточно кислых растворах формула (90) описывает общий катализ кислотами (т. е. /г=Ао+ н[Н+]+ А[А]). При значениях кислотностн, соответствующих подходящим величинам констант скоростей, в формуле (90) работают оба члена, что приводит к более сложному характеру кинетики, которая была описана выще. [c.203]

Лягыдиазоцианиды являются красными кристаллическими веществами аналогичными стабильному гранс-азобензолу. Они не выделяют азота при хранении. Сггндиазоцианиды легко разлагаются. Их реакции изучались Стефенсоном и Уотерсом которые показали, что разложение в неионизирующих растворителях катализируется медным порошком и идет, повидимому, с образованием свободных арильных и свободных цианидных радикалов, так как в растворах в эфире, бензоле и четыреххлористом углероде происходят реакции, типичные для диазоацетатов. [c.172]

Синтез проводят в приборе, изображенном иа рис. 3, а. В колбу 4 емкостью 100 мл помещают 26 г З-бром-1-пропена и 0,05 г безводного сульфата меди (II). Смесь нагревают на водяной бане до слабого кипения бромида и при этой температуре и интенсивном перемешивании добавляют по каплям 2,7 г метил-диазоацетата в 10 г бромпропена. Реакция сопровождается выделением азота. По окончании разложения дназоэфпра реакционную смесь охлаждают, декантируют в перегонную колбу, избыток бромпропена отгоняют при атмосферном давлении, остаток подвергают фракционированию в вакууме. Фракция с гкип=70—72° С при 25 мм рт. ст., 1,4712 представляет [c.57]

Склонность диазосоединений к гомолитическому распаду хорошо извести 0—55 на примерах распада простых солей арилдиазониев, диазоацетатов (нитрозоацетилариламинов) и диазогидратов. Так, арил-радикал, образующийся при разложении диазогидратов или диазоацетатов в среде любого ароматического растворителя, вступает в бензольное кольцо всегда, т. е. независимо от ориентирующего влияния имеющихся в кольце заместителей, в 0-, /г-положение к ориентантам как первого, так и второго рода. В этих реакциях радикальная природа арила, генерирующегося при разложении диазосоединений, проявляется в том, что он атакует те места в молекуле замещенного бензола, в которых в результате гемолитического сопряжения появляются непарные электроны. [c.82]

Эти опыты проливают также свет и на рещение рассмотренного в предыдущем параграфе вопроса о разложении диазосоединений в спиртовой среде.Вероятно, что полностью отвергавшаяся Корнблюмом возможность замещения диазогруппы водородом при определенных условиях все же имеет место. Превращение ионов диазония в эфиры фенолов и восстановительное разложение диазосоединений не являются реакциями, общими по своему характеру. Замещение алкоксильной группой связано с превращениями свободного катиона, а восстановительные процессы —с распадом ковалентно-построенного дн-азосоединения. Практически это означает, что получение фенетола следует вести в кислых растворах в присутствии анионов сильных минеральных кислот. Напротив, восстановительное разложение диазосоединений выгодно проводить в нейтральных или слабощелочных средах при высокой концентрации таких сопряженных оснований, которые сравнительно легко образуют ковалентные диазосоединения в качестве промежуточных веществ (ацетат и др.). Работы Де Тара отчетливо показали, что при таких условиях гомолитические реакции могут быть осуществлены и с солями диазония. Так, молекулярный кислород в значительной степени оказывает влияние на ход разложения фторборатов диазония в Метанольных ацетатных буферных растворах. Кислород, как и следовало ожидать, ери гомолитиче-ских реакциях уменьшает скорость разложения диазоацетата, образующегося в качестве метастабильного промежуточного соединения. В то же время присутствие кислорода способствует образованию другого рода продуктов ( диазосмол ). [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология