Диазония соли фторбораты

Ароматические амины диазотируют обычным способом, затем раствор соли диазония обрабатывают борфтористоводородной кислотой (или фторборатом натрия), осаждая фторборат диазония. По другому методу диазотирование сразу проводят в присутствии борфтористоводородной кислоты. Нерастворимый фторборат диазония отфильтровывают, промывают и сушат. В приведенном выше примере сухую соль нагревают в колбе прибора для перегонки, снабженного ловушкой для трехфтористого бора. Фторборат фенилдиазония разлагается и фторбензол отгоняют при 75—87 . [c.268]

Фторбораты, в отличие от других солей диазония, относительно устойчивы. Их можно выделить, а затем нагреть в сухом виде, чтобы получить чистый Агр другие продукты выделяются в виде газов. Некоторые реакции солей диазония, особенно в менее полярных растворителях, могут протекать также и через первоначальное образование радикалов (ср. разд. 11.5.2.3). [c.189]

Диазотирование амидов дает кислоты (разд. 1.1.4.2.6). Напротив, диазотирование первичных ароматических аминов позволяет получать соли диазония, очень важные промежуточные продукты в органическом синтезе [О. К. Е. 5.0., стр. 58, 160] (разд. 1.1.4.1.1., 1.1.4.2.6, 1.1.4.3.3 и 1.1.4.4.5). Эти соли обычно не выделяются устойчивыми солями, которые можно выделить, являются только фторбораты диазония. [c.407]

Остатки пестицида извлекают из фильтрата повторной экстракцией хлористым метиленом. Из полученного экстракта выделяют 1-нафтол и севин для их раздельного определения. Один из образцов обрабатывают щелочью для гидролиза севина с последующим сочетанием 1-нафтола с фторборатом п-нитробензолдиазония в избытке уксусной кислоты и колориметрически определяют окрашенный в желтый цвет продукт сочетания при 475 ммк. Другой образец обрабатывают уксусной кислотой, сочетают с солью диазония и определяют колориметрически содержание свободного 1-нафтола. [c.396]

Диазосоли выпускаются в виде двойных солей диазониев с солями некоторых металлов, в виде солей сульфокислот или в виде фторборатов диазосоединений. Диазосоли хорошо растворяются в воде, образуя кислые растворы, активным компонентом которых является диазокатион. Схему электролитической диссоциации диазосоли можно представить следующим образом [c.181]

Фторбораты диазония дают возможность весьма удобного метода синтеза арил-фторидов разложение протекает вполне гладко и спокойно при нагревании сухой соли. При этом нет никаких побочных реакций, и выход продукта очень высок [c.707]

Аминогруппы можно замещать на нитрогруппы, причем промежуточно образуются соли диазония. Хотя синтез имеет ограниченное применение, оп может оказаться наилучшим, когда желательно синтезировать соединение с определенным положением заместителей. Например, /г-динитробензол нельзя получить прямым нитрованием, но он образуется с выходом 76% из га-нитроанилина в результате превращения последнего сначала в соль диазония. которая затем с нитритом натрия дает диннтросаединепие [20]. Выход того же продукта через фторборат диазония 67—82% [21]. Используют различные соли диазония хлорид, сульфат [22]. фгорбэрат [21] и кобальтинитрит [231. Для превращения этих солей в нитросоединения в качестве катализаторов применяют закись меди с сульфатом [c.494]

Балц и Шиман [159] получали фторароматические соединения из фторборатов диазония. Метод состоит в диазотировании ариламина в возможно более концентрированной соляной кислоте, осаждении фторбората 40%-ной борфтористоводородной кислотой (НВр4), промывке и осушке твердой соли и последующем ее разложении до соответствующего фторароматического соединения. Выходы получаются высокими, в некоторых случаях почти [c.383]

Наибольшее применение находят двойные соли хлоридов или сульфатов диазония с солями металлов, в частности с хлоридом цинка. Такое строение имеет, например. Диазоль алый 2Ж. Такие соли обладают хорошей устойчивостью и лучше других диазолей растворяются в воде. В качестве диазолей используют также фторбораты диазониев примером может служить Диазоль красный 4С. [c.140]

Как уже указывалось (стр. 209), алифатические ионы диазония неустойчивы. Растворы ароматических диазониевых солей можно хранить при 0°, но при нагревании они гидролизуются в фенолы (стр. 313). Соли очень слабо нуклеофильных ионов, таких, как фторборат (ВР-) и перхлорат, можнсг изолировать и высушить. Диазониевые иопы достаточно электрофильны, чтобы сочетаться с активными ароматическими ядрами с образованием азосоединений. Посредством этой реакции получено огромное число азокрасителей. Разбавленные щелочи не разрушают диазониевых ионов и сильно ускоряют сочетание с фенолами. [c.371]

Фторфеполы обычно получают из диазониевых солей гидрокси-аренов обработкой фторборной кислотой с последующим термическим разложением образующегося твердого фторбората диазония (реакция Шнмана) [239а] в этой реакции обычно полезно защитить гидроксильную группу. Для получения /г-фторфенола и пента-фторфенола используют замещение одного из атомов галогена в полигалогенбензоле на гидроксид [2396]. [c.261]

Реакция Шимана наиболее удобный способ получения арилфторидов. Полученные обычным способом соли диазония в растворе обрабатывают борфтористоводород-ной кислотой (HBF4) или фторборатом натрия (NaBp4). Выпавший осадок фторбората диазония отфильтровывают, промывают и сушат. При нагревании сухой соли происходит ее разложение с образованием арилфторида, трехфтористого бора и азота [c.136]

Замена ароматической группы МНг на водород через соли диазония используется для определения структуры прочных оснований и прочных солей (азоамины и диазоли), а также для других целей. Удобный метод состоит в нагревании фторбората диазония с ДМФ до прекращения выделения азота. По этому способу азобензол из л-аминоазобензола получается с выходом около 70%, а антраруфин из 4,8-диаминоантраруфина — более 50% [16, 17]. 2,4,6-Трихлоранилин дает более 95% трихлорбензола при обработке фторбората диазония в диоксане 1,4-диаза-бицикло[2.2.2]октаном при 25—30°С. Лейкосоединение Малахитового зеленого с солями диазония превращается в Малахитовый зеленый. [c.30]

Однако при использовании описанного в нем метода образуются лищь следы соли диазония. Роль кислотности среды была установлена значительно позже [33]. В рассматриваемых реакциях образуется большее количество побочных продуктов, чем в соответствующих процессах нитрозирования фенолов, а выходы диазосоединений, приводимые в литературе, несколько ниже (например, для У,Л -диалкиланилинов выход составляет 55%). Эта реакция до сих пор детально не исследовалась. Попытка ее использования для одностадийного синтеза фторборатов арилдиазония из третичных аминов показала, что этот способ не имеет преимуществ перед обычно используемым трехстадийным [47]. Вероятно, если бы эта реакция нашла практическое применение, условиям ее проведения было бы уделено значительно большее внимание. [c.1880]

Фильтр дважды промывают 5 мл раствора водного метанола (1 1), охлажденного до 5 °С. В воронку добавляют 25 мл 0,5 н. раствора едкого натра и содержимое воронки тщательно встряхивают. Через 3 мин добавляют 10 мл 19,6%-ного раствора фосфорной кислоты и снова перемешивают. Раствор экстрагируют 25 мл хлороформа, встряхивая воронку 1 мин. Хлороформный слой переносят в стакан емкостью 50 мл и досуха, как описано выше, отгоняют растворитель. После добавления к остатку 5 мл метилового спирта и слабого нагревания, смесь переносят в мерную колбу емкостью 10 мл и добавляют 1 мл 0,5 н. раствора едкого натра,, а затем 1 мл 0,01 %-ного метанольного раствора фторбората-и-нитробензолдиазонпя. Реагент соли диазония готовят дважды в день и держат в холодильнике (за первые 3 ч никакого ощутимого ухудшения качества реагента не наблюдается, но через 3 ч заметно уменьшается оптическая плотность раствора). [c.395]

Борфториды (фторбораты) диазония. Иногда удобнее получать диазоли в виде устойчивых солей с комплексными кислотами, в частности с НВр4. Эти соли образуются при обработке хлоридов диазониев бурой и фтороводородной (плавиковой) кислотой (уравнение 40). Борфториды диазониев выпадают в осадок, но достаточно легко растворяются. [c.424]

О—95%. Недостаток метода — необходимость применения больших (15—50-кратных) избытков окислителя Си(ЫОз)г и больших бъемов растворов достоинства — мягкие условия и возможность олучать гидроксисоединения из аминов, которые иначе не могут ыть переведены в фенолы через соли диазония с удовлетвори-ельными результатами. Например, разложение З-нитро-2-толуол-иазония (4) в кипящей НдВОА дает 46% 7-нитро-1Я-индазола (3) только 10% 6-нитро-о-крезола (5), тогда как фторборат диазония [c.373]

Эти опыты проливают также свет и на рещение рассмотренного в предыдущем параграфе вопроса о разложении диазосоединений в спиртовой среде.Вероятно, что полностью отвергавшаяся Корнблюмом возможность замещения диазогруппы водородом при определенных условиях все же имеет место. Превращение ионов диазония в эфиры фенолов и восстановительное разложение диазосоединений не являются реакциями, общими по своему характеру. Замещение алкоксильной группой связано с превращениями свободного катиона, а восстановительные процессы —с распадом ковалентно-построенного дн-азосоединения. Практически это означает, что получение фенетола следует вести в кислых растворах в присутствии анионов сильных минеральных кислот. Напротив, восстановительное разложение диазосоединений выгодно проводить в нейтральных или слабощелочных средах при высокой концентрации таких сопряженных оснований, которые сравнительно легко образуют ковалентные диазосоединения в качестве промежуточных веществ (ацетат и др.). Работы Де Тара отчетливо показали, что при таких условиях гомолитические реакции могут быть осуществлены и с солями диазония. Так, молекулярный кислород в значительной степени оказывает влияние на ход разложения фторборатов диазония в Метанольных ацетатных буферных растворах. Кислород, как и следовало ожидать, ери гомолитиче-ских реакциях уменьшает скорость разложения диазоацетата, образующегося в качестве метастабильного промежуточного соединения. В то же время присутствие кислорода способствует образованию другого рода продуктов ( диазосмол ). [c.97]

Вце диазосоединения, применявшиеся для кинетических исследований были приготовлены в виде фторборатов, стойких солей катиона диазония с борофтористоводородной кислотой. Чистота фторборатов контролировалась анализом по содержанию азота (расхождение с расчетными величинами не превышало 0,2 ), [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология