Антистоксова область

Рис. 154. Возбуждение в антистоксовой области [210].

В законе С. И. Вавилова подчеркивается возможность возникновения люминесценции при ее возбуждении светом с более длинной волной, чем свет люминесценции (антистоксова область возбуждения). Такая возможность реализуется вследствие того, что молекулы еще до поглощения квантов света могут обладать значительным запасом колебательной энергии, которая, суммируясь с энергией поглощенных квантов, может приводить к излучению квантов с большей энергией, чем энергия поглощенных квантов. Возможность флуоресценции кристаллофосфоров при их возбуждении длинами волн антистоксовой области мы уже видели при [c.18]

Несмотря на то, что вероятность антистоксового излучения достаточно велика, все-таки она всегда меньше, чем вероятность нормального (стоксового) излучения. А коль скоро это так, то можно утверждать (а это действительно и наблюдается на практике), что выход люминесценции в антистоксовой области всегда значительно меньше, чем в нормальной, стоксовой области. И закон Стокса, и правило Стокса — Ломмеля могут быть интерпретированы как частные случаи более общего спектрально-фотометрического закона, устанавливающего связь между выходом люминесценции и длиной волны возбуждающего света, — закона Вавилова. [c.15]

Однако для многих молекул их спектры поглощения и флуоресценции перекрываются в широком спектральном интервале, и испускаемые кванты флуоресценции в этом интервале больше поглощаемых. Эту часть спектра называют антистоксовой областью, а расстояние между максимумами спектров поглощения и флуоресценции — стоксовым смещением. [c.91]

Закон Вавилова уточняет закон Стокса—Ломмеля и предусматривает возможность возникновения люминесценции при возбуждении ее светом с большей длиной волны, чем свет люминесценции (антистоксовая область возбуждения). Данная возможность реализуется вследствие того, что молекулы до поглощения квантов света могут обладать значительным запасом колебательной энергии, которая, суммируясь с энергией поглощенных квантов, может приводить к излучению фотонов с большей энергией [c.504]

Проще всего сфокусировать луч лазера внутри газовой кюветы при этом изображение фокальной области должно находиться на входной щели спектрографа. Фотографический метод регистрации с таким способом освещения образца приводит к очень длительным экспозициям, однако фотоэлектрическая регистрация чисто вращательных спектров в этом случае легко осуществима [97]. Чисто вращательный спектр молекул Ог и N2, содержащихся в воздухе, можно использовать для непосредственной калибровки спектрометра по волновым числам как для стоксовой, так и для антистоксовой областей до 120 см от возбуждающей линии. Более эффективная схема освещения при установке кюветы вне резонатора лазера приведена на рис. 18. Луч лазера, прошедший через полупрозрачное окошко лазера /, разводится линзой 2, а затем фокусируется линзой 3 с минимально [c.203]

Однако при тех же правилах отбора, что и в обычных спектрах КР, метод КАРС очень перспективен из-за ряда больших преимуществ. К их числу относятся высокая интенсивность, примерно в 10 раз превосходящая интенсивность КР, высокое разрешение (сотые доли СМ ), легкость регистрации из-за направленности излучения, отсутствие мешающей флуоресценции из-за работы в антистоксовой области и возможность получения спектров при сильном постороннем фоне излучения (плазма, газовый разряд, фотохимические процессы и т. д.) и, наконец, монохроматичность генерируемого излучения, т. е. отсутствие необходимости в использовании монохроматоров. Все это может быть охарактеризовано как качественно новый и более высокий уровень эксперимента в спектроскопии КР. [c.289]

Температурная зависимость интенсивности (/ в относительных единицах) линий комбинационного рассеяния в стоксовой и антистоксовой областях спектра [c.352]

Развитие техники исследований позволило получить спектры вынужденного комбинационного рассеяния газов [489]. Несколько позже в работе [490] в антистоксовой области спектра водорода, сжатого до 100 атм, наблюдалось шесть гармоник. Таким образом, было получено индуцированное излучение с длиной волны около 2500 А. [c.489]

Гармоника в антистоксовой области с частотой шо + + 2(0г создается без пороговых запретов при модуляции частоты о + Юг колебаниями с частотой сОг- Излучение этой частоты испускается в направлении, определяемом равенством [c.494]

I. Некоторые особенности распределения интенсивности в спектрах ВКР. Обычно в спектрах ВКР проявляется лишь небольшое число частот из полного спектра комбинационного рассеяния данного вещества. Если при этом спектр возбуждается одной вспышкой ОКГ, то, как правило, проявляется лишь одна из частот и ее гармоники в стоксовой и антистоксовой областях. Вначале считалось, что такой характер спектров ВКР является обязательным, так как возбуждение одной из частот приводит к существенному снижению мощности падающего излучения за счет ее перекачки в мощность комбинационного рассеяния, а оставшаяся мощность недостаточна для возбуждения других частот. Подсчеты показывают, что в ВКР действительно переходит до 80% мощности возбуждающего излучения. Тем не менее в стироле обнаружено одновременное возбуждение двух частот VI = 999 слг и Г2=1626 см [499], причем в [504] помимо этих основных частот и их гармоник в спектре [c.512]

Составим систему дифференциальных уравнений, описывающую ступенчатый процесс возбуждения стоксовых и антистоксовых гармоник, с учетом упоминавшихся выше конкурирующих процессов в антистоксовой области (в стоксовой области такие процессы при небольших мощностях играют пренебрежимо малую роль). Пусть [c.516]

Наибольшие потоки имеют первая и вторая стоксовы компоненты, что соответствует эксперименту. Данное распределение можно сопоставить с экспериментальными коэффициентами преобразования излучения по мощности. Видно, что коэффициент преобразования в первую стоксову компоненту Ь составляет 11% (экспериментальное значение 15%), во вторую стоксову компоненту 14 — 11% (экспериментальное значение 24%), в первую анти-стоксову компоненту Ь — 8% (экспериментальное значение 2%). Таким образом, согласие теоретических результатов, полученных с помощью метода КФР, с экспериментальными представляется удовлетворительным. Полученное распределение правильно отражает процесс перекачки энергии в стоксову и антистоксову области спектра, правильно задает положение максимума и температурную зависимость. Однако имеются и некоторые количественные расхождения. [c.247]

Перечисленные группы примесей далеко не исчерпывают всех нормируемых в водах компонентов. К ним относятся также соли, металлы, газы и другие неорганические соединения, не дающие заметной флуоресценции. Их надо определять с использованием других механизмов взаимодействия света с веществом, например механизма комбинационного рассеяния. Однако сечение обычного спонтанного комбинационного рассеяния в 10 раз меньше сечения флуоресценции, и, следовательно, такие слабые сигналы не могут быть обнаружены на фоне флуоресценции РОВ и фитопланктона. Надо переходить в более коротковолновую, антистоксову область (относительно частоты возбуждающего излучения) и значительно увеличивать интенсивность сигнала, исполь пя методы когерентной спектроскопии. Вторая проблема, стоящая перед л,1. срной диагностикой водных сред, состоит в переходе от локальных измерений в пределах замкнутых водоемов к широкомасштабному глобальному мониторингу Мирового океана и внутренних водоемов. [c.166]

Если длина волны во.збуждающего света лежит в области длин волн самого спектра и.здучспия, то в спектре флуоресценции наблюдается некоторая деформация в той его части, для которой длина волны возбуждающего света больше длины волны излучения, в так называемой антистоксовой области спектра. [c.28]

Резко спадающая ветвь отвечает той так называемой антистоксовой области, в которой, в нарушение правила Стокса, излучаемые кванты имеют энергию большую, чем поглощенные добавочная энергия черпается молекулами, очевидно, за счет их колебательной энергии. Это явление детальрю изучено, например, в работе 5]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология