Изменение кинетического режима

После окисления определенной доли первоначального количества кокса при высоких температурах (900-1200"С) скорость процесса начинает меняться со временем, что, очевидно, является следствием изменения кинетического режима [3,48]. Экспериментальными данными подтверждено, что в этих температурных условиях реакция окисления кокса протекает во внешнедиффузионной области увеличение диаметра зерна кокса (следовательно, уменьшение внешней поверхности зерна), скорости газового потока и концентрации кислорода в газе приводят к увеличению скорости окисления кокса, а рост температуры, хотя и увеличивает скорость реакции, влияет на нее слабо. [c.75]

Основной целью наших исследований будем считать поиски одной или нескольких элементарных стадий, определяющих процесс. При этом классическим изменениям молекулярности реакции при изменении константы равновесия в кинетике гомогенных реакций или в кинетике гетерогенных каталитических реакций будут соответствовать изменения кинетического режима первого рода. Изменениями режима второго рода будем считать такие, которые являются результатом различного влияния интенсивных переменных на скорости образования и роста зародышей в отдельности. [c.13]

Изменения формы кинетических кривых под влиянием различных факторов или различных способов обработки могут служить указанием на изменения кинетического режима протекания реакции. Специально подобранные воздействия насто позволяют получить ценные сведения о механизме реакции. [c.85]

В гл. 4 будут сформулированы основные принципы рационального использования кинетических кривых для выявления изменений кинетического режима, а также для установления зависимостей скорости реакции от интенсивных параметров температуры и давления (или парциального давления при наличии нескольких газов) во второй части книги будет развита теория, позволяющая наилучшим образом интерпретировать установленные зависимости. [c.86]

Вдали от равновесия кривые, принадлежащие к любому из этих семейств, трансформируются друг в друга изменением масштаба по оси времени, чего нельзя сказать об изобарах, близких к условиям равновесия. В обеих рассматриваемых областях сигмоидные кривые характеризуются периодом ускорения, тем более выраженным, чем ближе условия эксперимента к равновесным. Наблюдаемое в этом случае изменение кинетического режима объясняется сильным замедлением процесса зародышеобразования. [c.89]

В дальнейшем мы еще не один раз встретимся с примерами изменений кинетического режима. [c.89]

Здесь мы вновь сталкиваемся с изменением кинетического режима, которое обусловлено предварительной обработкой, изменяющей степень кристалличности образца. [c.101]

В случае других металлов сульфидирование сероводородом или парами серы часто приводит к сигмоидным кривым, но они не являются следствием изменения кинетического режима и период ускорения получается значительно более коротким. [c.104]

Вообще говоря, экзотермический характер этих реакций плохо согласуется с требованием постоянного уменьшения скорости, начиная с максимальной. Тем не менее Болдырев [66] обнаружил изменения кинетического режима при термическом разложении оксалата свинца при 340 °С, вызванные старением образцов (рис. 32). [c.109]

На рис. 43 представлены три кривые степень превращения-— время , к которым приведены все остальные в каждом семействе на рис. 44 показаны соответствующие зависимости для скорости реакции. Разумеется, кривые одного семейства не преобразуются в кривые другого, что можно принять в качестве критерия изменений кинетического режима реакции. [c.120]

Однако все это не мешает отнести некоторые типы реакций преимущественно к одному из классов. Мы будем называть такой класс основным, имея в виду, что некоторые реакции того же типа могут иногда принадлежать к другому семейству или к двум одновременно, если они подвержены изменениям кинетического режима. [c.121]

Обработка или факторы, вызывающие изменение кинетического режима [c.123]

Возникает и другой вопрос всякое ли изменение кинетического режима приводит к тому, что кривые перестают трансформироваться друг в друга Этот вопрос будет детально проанализирован несколько позднее. Сейчас же для определенности примем, что в большинстве случаев обратная связь также имеет место. [c.124]

В табл. 3.4 ожно найти различные случаи изменений кинетического режима, цитированные в разд. 1.Б, с указанием на источник этих изменений — вид обработки или группу факторов. [c.124]

Роль этих факторов в возникновении изменений кинетического режима уже подчеркивалась (табл. 3.4). С другой стороны, мы [c.126]

Наконец, в гл. 8 будет показано, каким образом из экспериментальных данных (формы кривых степени превращения и скорости, зависимости от давления и температуры) можно сделать вывод о существовании в общей последовательности одной или нескольких определяющих стадий, о наличии активных центров, характеризующих процесс, а также объяснить наблюдаемые изменения кинетического режима реакций. [c.178]

УПРОЩЕННОЕ КИНЕТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ. ЗАВИСИМОСТЬ ОТ ДАВЛЕНИЯ И ТЕМПЕРАТУРЫ. ИЗМЕНЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКОГО РЕЖИМА [c.349]

Эту цель легче достичь, если проводить реакцию в таких экспериментальных условиях, которые вызывают изменения кинетического режима. [c.378]

II. ИЗМЕНЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКОГО РЕЖИМА [c.378]

Многочисленные экспериментальные примеры изменений кинетического режима даны в гл. 3. Там мы предложили подразделить условно все эти изменения на изменения кинетического режима первого и второго рода [6—8]. Что следует понимать под этим [c.378]

В принципе сами изменения кинетического режима первого рода не должны оказывать влияния на морфологию образующегося твердого продукта реакции. Однако, чтобы вызвать эти изменения, необходимо в свою очередь изменить давление или температуру, либо то и другое одновременно, что может, естественно, отразиться иа скорости зародышеобразования. [c.380]

ИЗМЕНЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКОГО РЕЖИМА СМЕШАННОГО ТИПА А. Определение [c.381]

Изменения кинетического режима будем относить к смешанному типу, если они обусловлены одновременными изменениями режимов первого и второго рода. Этот случай весьма характерен для реакций, протекающих без образования защитного слоя твердого продукта достаточно большие изменения значений действующих факторов могут привести одновременно к смене определяющей стадии и изменению отношения масштабов времени для процессов образования и роста зародышей. [c.381]

Уравнения (4.3) и (4.4) с точностью 207о описывают экспериментальные данные, причем изменение кинетического режима определяется по точкам излома кривых К—Н/М К — коэффициент массонередачи). По мнению авторов, энергетический подход является универсальным и имеет ряд преимуществ перед результатами теории Стернлинга и Скривена. Действи- [c.95]

Рис. 11. Изменение кинетического режима вблизи равновесия при термическом разложении LiBr NH3 (верхняя часть рисунка) и при рекомбинации аммиака с бромидом лития (нижняя часть) [10].

Во-первых, изотермы степени пpeвpaщeн я a(t), полученные в определенной области температур и отвечающие данной предварительной обработке (облученные — необлученные), трансформируются друг в друга с помощью аффинного преобразования по времени. Но кривые высокотемпературной области не преобразуются в какую-либо кривую низкотемпературного разложения, и аоборот. Это обстоятельство указывает на изменение кинетического режима. [c.92]

Рис. 26. Изменение кинетического режима при окислении михрокри-сталлов (2 мк) вольфрама при температуре 600 °С путем понижения давления кислорода [56]. /-0,66 торр 2—0,045 торр 3-0,015 торр <—0,0092 торр. Слева (кривая —параболический режим для случая сферической симметрии при переходе к более низким давлениям-сигноидиый режим.

Найденные при этом характеристики (коэффициент диффузии, энергия активации) оказались очень близкими к соответствующим значениям для компактного вольфрама в виде пластин или провО лочек, окисление которых исследовалось Гульбрансеном и сотр. [95—98] в условиях, когда давление кислорода было выше 0,1 торр. При понижении давления ниже этого предела те же авторы обнаружили изменение кинетического режима, на которое мы уже указывали (стр. 104). В новом режиме кинетические кривые степень превращения — время имеют сигмоидную форму, и энергия активации, равная примерно 40 ккад/моль в случае параболического режима, снижается до 15 ккал/моль. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология