Реакции низкотемпературные разложения

Эта реакция приводит к образованию фаз, богатых халькогеном. Применяемый оксид должен быть максимально реакционноспособен, лучше всего, если он получен низкотемпературным разложением оксалата, В случае Се, Рг и ТЬ можно использовать и высшие оксиды (степень окисления >3), так как сульфидирование всегда сопровождается восстановлением. [c.1189]

На металлах муравьиная кислота хемосорбируется с образованием формиатов металлов. Соли серебра и золота менее устойчивы, чем соль никеля, имеющая большую теплоту образования. Каталитическое разложение муравьиной кислоты представляет в основном термическое разложение поверхностного формиата на серебре и золоте эта реакция проходит более сложно. Установлено, что на серебре энергия активации меняется от 16 до 25 ккал-моль в зависимости от способа приготовления серебра, и считается, что энергия активации 25 ккал-моль характерна для грани [1001. Энергия активации разложения муравьиной кислоты на золоте составляет 14,3 ккал-моль , на меди она равна 28,1 ккал-моль . Частично трудность низкотемпературного разложения на золоте и серебре можно объяснить тем, что на поверхности катализаторов содержатся адсорбированные атомы водорода, которые должны удаляться реакцией 2Н(адс) Нг по схеме [c.231]

Наряду с исследованием механизма реакций термического разложения дихлорэтана в период с 1930 по 1950 г. интенсивно велись работы по выбору оптимального температурного режима и катализаторов процесса [43—48]. Предлагался как низкотемпературный, так и высокотемпературный пиролиз дихлорэтана в присутствии различных катализаторов. В результате этих работ разработан следующий метод получения винилхлорида из дихлорэтана [49]. [c.131]

Кинетические зависимости редко имеют важное значение. Но в гетерогенных реакциях твердое вещество — газ большая площадь твердой поверхности благоприятствует быстрому протеканию реакции. Подготовительная стадия для проведения реакции заключается в получении тонкоизмельченного порошка исходного вещества. Так, 1) тонкоизмельченные окислы получают низкотемпературным осушением гидроокисей или низкотемпературным разложением оксалатов 2) тонкоизмельченные металлы получают гидрированием металлов с последующим разложением гидридов. [c.113]

Применительно к горению реакцией такого рода является низкотемпературное разложение перхлората калия [c.135]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Рост нефтеперерабатывающей промышленности и производства газа из нефти вызвал к жизни большое количество интереснейших теоретических исследований в области низкотемпературного и, в особенности, высокотемпературного разложения углеводородов (пиролиз). Интерес к низкотемпературным реакциям особенно заметно вырос в период (около 1914 г.), когда крекинг стал во все большем объеме служить источником дополнительных ресурсов моторного топлива. [c.295]

Повышение температуры препятствует силам межатомного (межмолекулярного) притяжения, способствующим упорядочению системы, и усиливает хаотическое движение, т. е. дезагрегацию частиц. Поэтому при очень низких температурах преобладает первая тенденция, при высоких — вторая. Действительно, если процессы ассоциации молекул и синтеза веществ для своего осуществления, как правило, требуют низкотемпературного режима, то реакции разложения обычно протекают при высоких температурах. [c.48]

В природном газе всегда присутствуют гомологи метана и другие высокомолекулярные углеводороды. Они являются менее термостойкими я более реакционноспособными, чем метан. Следовательно, при увеличении в газе гомологов метана сокращается время индукции, и реакции начинаются при более низких температурах. Возможно также их термическое разложение с выделением сажи и кокса. В отдельных случаях требуется очистка метана от его гомологов, например методом низкотемпературной конверсии. [c.105]

П. В. Пучков и А. Ф. Николаева [93] одни из первых исследовали вопрос низкотемпературной гидрогенизации мазута ишим-байской нефти и влияние этих условий на изменение углеводородного состава и выход масляных фракций. Результаты их исследований показали, что при изменении условий гидрогенизации, а именно при понижении температуры до 360—400°, повышении начального давления водорода до 200 ат и увеличении количества катализатора (сернистого молибдена) до 10%, уменьшается разложение и усиливаются реакции присоединения водорода по сравнению со среднетемпературной гидрогенизацией при 420 — 460° и при начальном давлении водорода 100 ат. [c.253]

Соотношение (2.24) обьясняет это кажущееся противоречие не вся энергия процесса АН может быть превращена в работу (- ДС), часть ее ( связанная энергия TAS) не используется. Повышение температуры препятствует силам межатомного (межмолекулярного) притяжения, способствующим упорядочению системы, и усиливает хаотическое движение, т. е. дезагрегацию частиц. Поэтому при очень низких температурах преобладает тенденция к соединению частиц, при высоких - к распаду агрегатов. Действительно, если процессы ассоциации молекул и синтеза веществ, как правило, требуют низкотемпературного режима, то реакции разложения обычно протекают при высоких температурах. Соотношение между порядком и беспорядком в системе и определяет направление реакции. [c.201]

Для радиолиза цетана радиационный выход О оказался равным 1—3 молекулам цетана на 100 эв поглощенной энергии, что характеризует нецепные реакции. Эта чрезвычайно медленная реакция типична также в том отношении, что она совершенно неизбирательна. Обычно в опытах после 10 суток облучения образовывалось около 5% легких газообразных продуктов разложения и фракция Се и нин<е, содержащая практически все возможные алканы и алкены, выкипающие в этих пределах. Продукты разложения состояли в основном из водорода (чистота 80—90% мол.), что также типично для низкотемпературного радиолиза алканов. Состав продуктов разложения, образующихся из цетана, подробнее рассмотрен дальше. Реакция полимеризации, ведущая к продуктам тяжелее цетана, представляет еще больший интерес и кратко рассматривается здесь. [c.150]

Эксперименты на древесине бука показали, что термическое разложение соответствует в целом реакции первого порядка [50]. В низкотемпературном интервале преобладает начальная реакция с энергией активации 105 кДж/моль, тогда как при более высоких температурах эта реакция быстро завершается и главной становится другая реа[ ция с энергией активации 63 кДж/моль. Для каждого компонента — лигнина и полиоз — существует специфическая температура разложения (табл. 12.1) [4]. [c.259]

Первую группу реакций, которые нужно рассмотреть в связи с реальными способами получения пиридинового цикла, составляют пирогенетические реакции, среди которых наиболее важной является сухая перегонка каменного угля. Действительный путь образования азотистых оснований при этом процессе неизвестен, и о нем имеются только догадки. Каменный уголь представляет собой материал сложного состава проичем состав его может изменяться в широких пределах. Так, антрацит может иметь до 88% углерода, тогда как битумный уголь, употребляемый чаще всего для получения побочных продуктов коксования, содержит около 75—80% углерода, 6% водорода, 3—5% кислорода, 5—7% золы и по 1—2% азота и серы. Углерод, равно как и другие элементы, не находится в свободном состоянии, а входит в состав сложного высокомолекулярного соединения. При 1000—1300° наступает разложение угля, в результате которого большая часть кислорода теряется в виде углекислого газа или окиси углерода, водород выделяется в свободном виде, азот выделяется либо в виде аммиака, либо в соединении с углеродом и водородом в виде азотистых оснований или веществ слабокислого характера—индола и карбазола. Образуются и другие соединения ароматического характера—бензол, толуол, тиофен и Др. При низкотемпературном коксовании (600—700°) образуется значительно больший процент алифатических и алициклических соединений, и это позволяет высказать предположение, что заключительной стадией образования веществ ароматического характера является дегидрирование. Во всяком случае, кажется очень правдоподобным, что пиридин и его гомологи образуются путем превращения [c.346]

В работе [38] подробно изучен механизм низкотемпературного разложения фитола монтмориллонитом. В смеси продуктов реакции идентифицирована целая гамма соединений, включающих фитеновый и пристеновый альдегиды, кетоны С13, g, изопреноидные кислоты, фитадиен, а также его димеры и тримеры. В образовании низко- [c.207]

Сера, входящая з состав серной кислоты и органической массы, распределяется между продуктами низкотемпературного разложе-шя. Независимо от условий проведения процесса значительная часть ее превращается в 502, поэтому газообразные продукты низкотемпературного разложения сернокислотных отходов имеют высокую концентрацию сернистого ангидрида и используются длн получения серной кислоты, олеума и элементарной серы. Кроме того, протекают реакции сульфирования, разложения сульфосоединений, окисления и уплотнения, В результате которых исходная реашщонная смесь превращается в нейтральный органический остаток, воду и газ. При этом [c.45]

Методом статистического планирования эксперимента автором б ,ш исследован процесс низкотемпературного разложения отработанной серной кислоты алкилирования в среде гудрона арланской нефти и установлены условия получения продукта с максимальным содержанием сульфокислот, асфальтенов или а-фракции [221,222]. Увеличению выхода сульфокислот способствует понижение температуры и повышение концентрации моногидрата в реакционной смеси при существенно большем влиянии последней и наличии двойных и тройных взаимодействий факторов. Наибольший выход сульфокислот (26% мае .) достигается при концентрации моногидрата в реакщюнной смеси 41.2%, температуре и продолжительности изотермической выдержки 60°С и 1ч. Процесс сопровомсдается реакциями уплотнения КМ содержит асфальтены (6,8%) и карбоиды (13,6%). Термообработка его при 250°С в течение 0.5ч даёт нейтральный пекоподобный остаток с Трази=216°С и содержанием асфальтенов 7,4%. карбенов и карбоидов 60,0%. [c.159]

За последнее время проведены исследования, уточняющие процесс начального разложения кристаллов перхлората аммония и состав образующихся при этом продуктов. Многие исследователи считают, что низкотемпературное разложение перхлората аммония начинается со стадии диссоциации соли на аммиак и хлорную кислоту [43]. Скорость разложения перхлората аммония обусловлена распадом H IO4 в решетке соли, что приводит к появлению центров реакции, содержащих хлорную кислоту и продукты ее разложения. В этих центрах происходит превращение перхлората аммония и образование дополнительного количества H IO4. Эта кислота вызывает образование новых центров реакции на близлежащих дефектах. [c.172]

Ввиду естественной осторожности в переносе результатов на другие системы рАсширение круга контактов и процессов, на которых проверялась теория, происходило сравнительно медленно. Реакции, о которых до сих пор шла речь, были премущественпо реакциями гидрирования. Для более широкого обследования границ применимости теории мы обследовали влияние пересыщения генетического процесса на активность окиси цинка по отношению к реакции каталитического разложения метанола и закиси никеля в качестве низкотемпературного окислительного катализатора. [c.46]

Согласно методу, разработанному I. G. Farbenindustrie A.-G., метан или газы, его содержащие, пропускают над такими катализаторами, как например карбонаты щелочных металлов, окислы или карбонаты магния или берилия, при температурах от 500 дО 800°. Реакцию проводят под давлением, которое может достигать 1000 агв . Можно применять те же катализаторы и работать без давления, пользуясь газами (содержащими как предельные, так и непредельные, главным образом олефиновые углеводороды), получающимися при низкотемпературном разложении углеродистых материалов . [c.203]

Излагаются результаты исследований глубокой очистки селеноводорода и теллуроводорода методом низкотемпературной ректификации и изучения возможностей реакции фотохимического разложения как метода выделения пвдридобра-зующего элемента из гидридов. [c.270]

Таким образом, термодинамические исследования подтверждают качественный состав продуктов, представленный реакцией (2), при разложении нефелина азотной кислотой. Отсюда следует, что в условиях большого избытка кислоты при низкотемпературном разложении нефелина (25° С) получается нерастворимая форма двуокиси кремния, практически неоводненная. На основании этого, а также с учетом того, что нитрат алюминия переходит в раствор (расчет теплового эффекта производился в соответствии с законом Гесса), реакцию взаимодействия нефелина с концентрированной азотной кислотой более правильно записывать в следующем виде [c.7]

Гидридный метод получения особо чистых простых веществ основан па переводе исходного элемента в гидрид, глубокой очистке гидрида и последующем его разложении на водород и гидридообразующий элемент [1]. Возможность получения этим методом селена особой чистоты была показана в работах [2—4], Выяснено [2], что уже на стадии синтеза селеноводорода удается избавится от основной массы примесей металлов. От примесей элементов, образующих летучие гидриды, предложено [3] освобождаться путем очистки селеноводорода методом низкотемпературной ректификации. Для выделения селена из гидрида ис-нользовалпсь реакция термического разложения [2, 3] [c.92]

Полученные результаты термодинамического расчета позволяют следующим образом представить процесс термического разложения трикальцийфосфата, а соответственно и природных фосфатов в низкотемпературной плазме нагрев дисперсного трикальцийфосфата осуществляется до температуры его плавления 1700 К. Перегрев расплава при давлении 10 Па и соотношении Саз(Р04)2 н воздуха, равном 1 1, протекает 2700 К, когда начинается реакция термического разложения трикальцийфосфата на Р2О5 и СаО (Zp=0,18). При 3100 К разложение трикальцийфосфата заканчивается, а дальнейший подвод тепла приводит к диссоциации продуктов на атомы и молекулы. [c.192]

В связи с тем, что наиболее важными путями разложения НоОа являются 9- и 27- (при Т 1000 К, к 7 к з -кТо 1 10 10 10 ), ведущие к появлению радикала О, кроме реакции 2+ необходим дополнительный учет 21+, коэффициент скорости которой вполне сопоставим с А-о". Значения к+ известны с хорошей точностью, и если бы не осложняющее влияние 21+, то точность определения кГ4 имела бы тот же порядок, что и для к (т. е. (30—50)%. Неопределенность вляниия кг увеличивает эту оценку до (50—70)% в низкотемпературной области с возможным ее возрастанием до (70—100)% в области высоких температур. Значение ки определяется через /44 в виде Г4 = (1-1,3)-10 ехр[(-1740 150)/ВТ] л/моль-с. [c.280]

Наряду с ПХД в маслах образуются и накапливаются (хотя и в значительно меньших количествах) близкие по экологическому действию полихлортерфенилы (см. рис. 2.3). При термическом разложении или низкотемпературном сжигании ПХД (ниже 1000 "С) образуются еще более токсичные полихлордибензодиоксины (75 изомеров) и полихлордибензофураны (135 изомеров). По степени токсичности они уступают диоксинам. Последние образуются в богатых кислородом горючих газах при 325 "С. Катализаторами реакций образования диоксина могут служить некоторые тяжелые металлы. Фураны образуются при сжигании при пиролизе отработанных нефтяных масел, содержащих 50—5000 млн ПХД. В ходе пиролиза при 450—750 "С полихлордибензофуранов образуется на 2—3 порядка меньше, чем при обычном сжигании их выход не зависит от содержания ПХД в масле. [c.57]

Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса. Из уравнения ДС == АИ — TAS следует, что знак изменения энергии Гиббса и направление процесса определяются стремлением частиц объединиться в более сложные (агрегация), что уменьшает энтальпию, и стремлением частиц, наоборот, разъединиться (дезагрегация), что увеличивает энтропию. Повышение температуры в системе, с одной стороны, препятствует силам межатомного и межмолекулярного притяжения, которые способствуют упорядочению системы, с другой стороны, усиливает хаотичность движения. При очень высоких температурах, как правило, значение TAS становится значительно больше АН и тогда значение и знак AG определяются членом TAS. Следовательно, при очень высоких температурах энтропийный фактор (т. е. стремление частиц к разъединению) доминирует над энтальпий-ным (стремлением частиц к образованию связей). Поэтому для осуществления процессов ассоциации молекул и синтеза различных веществ обычно нужен низкотемпературный режим, а реакции разложения, как правило, протекают при достаточно высоких температурах. Следовательно, знак AG и направление процесса определяются конкуренцией энтальпийного АН и энтропийного TAS факторов. Суммарный эффект этих противоположных тенденций в процессах, идущих при Т = onst и р = onst, отражает изменение энергии Гиббса. [c.245]

Вследствие этих процессов коксовые газы резко отличаются по своему составу, а смола высокотемпературного разложения отличается от смолы низкотемпературного разложеиия высоким содержанием ароматических ооединений, образование которых обусловливается не только природой сьпрья, о и реакциями дегидрирования. [c.273]

Из приведенного выше рассмотрения вырожденного распространения цепи видно, что в вопросе о первых стадиях процесса низкотемпературного окисления, т. е. об основном виде реакции свободного радикала КСЗа-, до сих пор нет полного единодушия. Согласно одной гипотезе свободный радикал К02- отнимает атом водорода, образуя молекулу гидроперекиси окончательные продукты образуются главным образом в результате разложения этой промежуточной гидроперекиси. Согласно другой гипотезе при обычных для парофазных реакций температурах свободный радикал КОз- главным образом разлагается на мелкие осколки, которые и ведут к образованию окончат тельных продуктов реакции. Высказано предположение [27, 144], что в системах, где отсутствует легко отнимаемый атом водорода, преобладает взаимодействие между свободными радикалами [c.194]

Проведение качественных реакций на атомы С1, Вг, I, Р, 8, К, Р и некоторых металлов позволяет сделать заключение о принадлежности анализируемого объекта к той или иной группе полимеров, содержащих гетероатомы. Качественное определение элементов производится после минерализации полимера. Для этой цели предложены различные способы сжигание в колбе, наполненной кислородом пи-poJшз в атмосфере водорода и гелия минерализация с использованием низкотемпературной плазмы сплавление с бинарным сплавом металлического натрия и свинца, восстановительное разложение вещества с металлическим натрием или калием и др. [c.33]

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]

Кривая, полученная при работе карбюраторного двигателя на низкотемпературном режиме, располагается значительно ниже, чем кривые для обоих дизелей, т. е. в этом случае при тех же значениях QylQp отмечается меньшее загрязнение деталей углеродистыми отложениями. Как уже указывалось на низкотемпературном режиме разложение присадки в основном происходит не за счет термических процессов, а в результате химической реакции последней с продуктами неполного сгорания топлива и главным образом парами воды, конденсирующимися и затем накапливающимися в масле. При моторно-стендовой оценке масел на высокотемпературном режиме главным критерием его качества является сте- пень загрязнения деталей ЦПГ двигателя, между тем на низкотемпературном режиме таким критерием служит количество отложений в агрегатах маслоочистки и картере. [c.124]

Более глубокое превращение в гидроперекись (- 50%) было достигнуто при аутоокислении (—)-пинана при 90° С в течение 20 ч . Получение технической гидроперекиси пинана из скипидара приобрело особенно большое значение с тех пор, как ее начали применять в качестве активного компонента окис-лительно-восстановительных систем, служащих для низкотемпературной вулканизации каучука. С другой стороны, было замечено, что как цис-, так и транс-п-ментаны, окисляясь со значительно меньшей скоростью, чем пинан, превращаются в гидроперекиси даже при 130° С только на 25—35%. Применение более высокой температуры реакции приводит к разложению гидроперекисейИсследованием продуктов восстановления было установлено образование, кроме 1- и 8-моногидропере-кисей, также и 1,8-дигидроперекиси л-ментана. Стивенсон с сотрудниками сделали интересные наблюдения о пространственном строении образующихся гидроперекисей. [c.76]