Теплота диссоциации муравьиной кислоты

Вычислите теплоту диссоциации АЯдисс и теплоту нейтрализации нейтр муравьиной кислоты в разбавленном водном растворе [c.300]

Распад веществ на ионы происходит с поглощением теплоты. Очевидно, в соответствии с принципом Ле Шателье, с повышением температуры раствора степень диссоциации увеличивается. Диссоциация электролитов на ионы происходит не только при их растворении в воде, но и в некоторых других растворителях, например в муравьиной кислоте, винном спирте и ацетоне, молекулы которых, как и молекулы воды, полярны. В веществах неполярных и малополярных, например в хлороформе, сероуглероде и эфире, ионизация электролитов не происходит. Об ионизирующем действии того или иного растворителя судят по его диэлектрической постоянной. [c.197]

Для газов факт сложения молекул выводится из определений плотности. Если получается заметно завышенный молекулярный вес, то имеется либо полимеризация, либо ассоциация. Особыми опытами требуется затем еще решить, какие силы сдерживают молекулы, связанные между собой. Незначительные отклонения от газовых законов почти всегда основаны не на образовании коротко живущих ассоциатов. Зависимость кажущегося молекулярного веса от давления позволяет выявить, имеется ли только один ассоциат (в таком случае следует распространить закон действующих масс на равновесие между ассоциатом и простой молекулой) или образуется большое число ассоциатов различного молекулярного веса. Примером первого случая является парообразная фаза муравьиной и уксусной кислот при температурах, близких к точке кипения. Муравьиная и уксусная кислоты в паровой фазе образуют двойные молекулы (НСООН)з и (СНзСООН) , находящиеся в равновесии с одинарными молекулами, количество которых возрастает с уменьшением давления и повышением температуры. Из температурной зависимости константы равновесия (НСООН) 2НС00Н выводится теплота ассоциации или диссоциации она составляет для муравьиной кислоты 14,1 ккал [44], для уксусной кислоты 13,8 [45] или 16,4 ккал. Несколько ассоциатов имеется в парах фтористого водорода. В этом случае расчет равновесия для определенного процесса ассоциации невозможен. С ростом температуры и здесь ассоциация падает, при 100° существует уже почти исключительно мономолекулярный фтористый водород НР. [c.224]

Склонность протона к обмену указывает на то, что при столкновении ДВУХ молекул должно происходить их глубокое взаимопроникновение с образованием водородной связи. Это взаимопроникновение больще, чем в других случаях соударения молекУл. Кроме того, из очень быстро протекающего протонного обмена следует, что образование водородного мостика— легко обратимый процесс. Прочность водородной связи, точно так же как прочность других связей, может от случая к случаю различаться. Так, для сильно ассоциирующих спиртов прочность должна быть относительно большой, а для едва ассоциирующих аминов—только незначительной. Непосредственно она не измерима. Однако ее можно рассчитать на основании температурной зависимости равновесия между ассоциатом известного молекулярного размера и отдельной молекулой. Такие равновесия для газообразных карбоновых кислот измерены в области температур, не слишком удаленных от точки кипения. На основании указанной температурной зависимости получают теплоту диссоциации димерной муравьиной кислоты, равную 14,1 ккал [99], димерной уксусной кислоты 16,4 ккал , а по новым измерениям 15,3 ккал. Для бензойной кислоты в бензоле из сравнения степени ассоциации, полученной на основании криоскопических измерений при +5,5° и эбуллиоскопических при 80°, найдена значительно меньшая энергия ассоциации, равная 10,5 1 ккал [102]. Эта величина отличается от значения, найденного для газообразной кислоты, потому что в нее входит энергия сольватации, которая неодинакова для мономерной кислоты, обладающей дипольным моментом, и для димерной бездипольной или почти без- [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология