Пара давление фтористый водород

Рис. 163. Средний молекулярный вес (сплошная ливня) и давление насыщенного пара (пунктир) фтористого водорода.

Рис. I. 3.53. -Давление паров жидкого фтористого водорода НР,

Рис. 167. Средний молекулярный вес (сплошная линия) и давление насыш,енного пара (пунктир) фтористого водорода.

ФТОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (фтороводородная к-та), р-р фтористого водорода в воде. Устар. назв.- плавиковая к-та. В системе НР - Н О могут существовать 3 соед. НР НР (НзО Р"), HiO-2HF (НзО+HF ) и HjO-4HF, т.пл. к-рых соотв. -36, -78 (с разл.) и -100 °С т.-пл. эвтектич. смеси HjO - H2O HF -72 С для азеотропной смеси (38,2% по массе HF) т. кип. 114,5 °С. При всех составах, отличных от азеотропного, Ф.к. испаряется инконгруэнтно. Равновесное давление паров НР и Н О над Ф.к. описывается ур-нием Igp(Ha) =А — BIT, значения коэф. см. в табл. [c.202]

Значения констант Кр и Кр подтверждают, что парциальные давления фтористого водорода, находящегося в равновесии с водяным паром, очень малы. Таким образом, если допустить, что при изоморфном замещении фтор-иона ионом гидроксила происходит образование новой фазы, то реакция должна была бы локализоваться в высокотемпературной зоне (во вращающейся печи вблизи факела). [c.39]

Давление паров жидкого фтористого водорода было измерено Джерри и Дэвисом -. Их данные описываются любым из двух уравнений [c.54]

К счастью, была найдена реакция, катализируемая фтористым водородом, для которой удалось получить точные количественные кинетические данные [82]. Речь идет о реакции между третичным хлористым бутилом и толуолом при 25°, в результате которой получается п-т/ т-бутилтолуол. В случае большого избытка толуола в пределах точности измерений наблюдается количественный выход продукта. Реакция является гомогенной в углеводородной фазе и, если фтористый водород не присутствует в жидкой фазе, а его концентрация определяется равновесием между раствором и паром, реакция протекает с измеримой скоростью. Образующийся в результате реакции хлористый водород повышает давление газа над раствором. Увеличение давления в процессе реакции легко и точно может быть измерено физическими методами. Было проведено 35 опытов, соответствующих разным условиям процесса. Оказалось, что реакция протекает по уравнению первого порядка в отношении концентрации третичного хлористого бутила, но ее скорость пропорциональна давлению фтористого водорода [55]. Скорость мало изменяется по сравнению с той, которая соответствует первоначальному давлению хлористого водорода было показано, что она немного уменьшается по мере увеличения концентрации хлористого водорода. Этот же эффект был обнаружен на отдельных кривых скорости. Однако скорость реакции значительно увеличивается в присутствии весьма малых количеств воды или метилового спирта. Было найдено, кроме того, что в зависимости от условий получаются два совершенно различных типа кривых скорости. Если отложить вдоль одной оси скорость реакции (т. е. наклон обычной кинетической кривой), а вдоль другой—количество образовавшегося продукта, то в некоторых случаях получается прямая линия, тогда как большинство таких кривых представляет собой гиперболы. В первом случае кривые могут быть легко интерпретированы с помощью простой теории, в то время как во втором случае простое объяснение механизма реакции затруднено. Было предпринято большое число попыток объяснить экспериментальные данные, в частности кинетические кривые, на основе гипотезы, допускающей существование промежуточных реакций с образованием иона карбония. Однако более подробное рассмотрение показало неправильность такого предположения. В конце концов была найдена удовлетворительная гипотеза, объясняющая все наблюдаемые факты. Согласно этой гипотезе, механизм включает совместное действие молекулы кислоты (фтористого водорода) и молекулы основания (промотора или самого углеводорода) на ансамбль молекул реагентов. Продукты [c.245]

Рис. 8. Зависимость давления пара безводного фтористого водорода от температуры.

Парциальное давление фтористого водорода 1 ат пары воды отсутствуют. Двуокись урана получена восстановлением кристаллической трехокиси урана в водороде при 7 50°. [c.256]

Растворимость ароматических углеводородов во фтористом водороде очень низка (при комнатной температуре около 1%), но она резко возрастает при введении в систему трехфтористого бора. Исследование смесей ароматических углеводородов с фтористым водородом и трехфтористым бором показало, что давление насыщенных паров этих растворов не подчиняется закону Рауля. [c.132]

Способ фторирования иапомннает уже описанный в литературе 12]. В качестве фторирующего агента употреблялся фторид кобальта. Применялись два реакционных сосуда нз плоской медной трубки диаметром 100 мм. Трубки наполняли трифторидом кобальта (36 молей) и при температуре 200 10° через них пропускали пары метилмер-каптана, разбавленного азотом. Газообразные продукты реакции для удаления фтористого водорода сначала пропускали через трубку, содержащую фторид натрия, а затем последовательно через стеклянные ловушки, охлаждаемые твердой углекислотой и жидким кислородом, Охделенне продуктов конденсации фракционной перегонкой прн атмосферном давлении осложнялось присутствием сублимирующегося твердого вещества. Грубое разделение твердого и жидкого веществ нз последней ловушки достигалось фильтрованием [c.253]

На рис. 3.45 приведены кривые давления насыщенных паров при О °С смесей метилбензолов с жидким фтористым водородом (мольное отношение 1 10) в зависимости от содержания трехфтористого бора [109, 1101. На этом рисунке приведена также кривая 8 давления насыщенных паров системы КГ—НГ (верхняя шкала в этом случае должна указывать на мольное отношение КГ НР). [c.133]

В реактор 1 из расходных емкостей подаются четыреххлористый углерод (ССЦ) и фтористый водород (НР). Реактор обогревается паром, давление которого стабилизируется. В реакционной зоне поддерживается температура 160°С и давление 24-10 Па. Расход НР стабилизируется локальной АСР. Расход ССи стабилизируется каскадной АСР с коррекцией по уровню в реакторе. Давление в реакторе поддерживается постоянным за счет стабилизации давления в ректификационной колонне 3. В результате взаимодействия сырьевых потоков в присутствии пятихлористой сурьмы образуется смесь хладонов 11 и 12 и хлористый водород (НС1), которые в парообразном состоянии поступают в обратный холодильник 2. В последнем в зависимости от температуры и давления происходит частичная конденсация одного из хладонов и непрореагировавшего четыреххлористого углерода. [c.166]

Обычно используют КР-НР или КР-ЗНР. Электролиз первой солн начинается при температуре 220—230 °С, второй —при 75—100 С. При этих темшературах давление паров фтористого водорода невелико и составляет 57 мм рт. п. для КР-НР при 238°С и 28 мм рт. ст. для КР-ЗНР при 100 С. [c.116]

При 400°С давление пара фтористого водорода над расплавом достигает 1 атм и начинается заметное выделение газообразного фтористого водорода при этом содержание фтористого водорода в сплаве становится все меньше, и для дальнейшего выделения его необходимо постепенно повышать температуру. После того как температура плава достигнет около 500°С,.он отдает приблизительно 30% от своего первоначального содержаний фтористого водорода и насыщается фторидам калия. Образовавшаяся трехфазная система твердый фторид калия — жидкий бифторид калия — газообразный фтористый водород имеет постоянное давление паров фтористого водорода. [c.119]

Чистоту фтористого водорода определяют методом измере-иия давления паров жидкой фазы при О С или изме,рением плотности в сжиженном состоянии. [c.124]

Для связывания образующейся при реакции воды и уменьшения давления водяного пара необходим большой избыток серной кислоты также необходим значительный избыток кварцевого песка для уменьшения содержания примеси фтористого водорода в образующемся газе. [c.271]

Давление пара р, гПа, безводного фтористого водорода в интервале температур Т =-- 192- 320 К [c.260]

На рис. 6.9 приводятся кривые давления паров фтористого водорода над водными растворами [19]. Фтористый водород довольно хорошо растворяется в воде при относительно низких температурах. Например, при очистке газа, содержащего 0,013% объемн. НЕ, что соответствует давлению паров [c.124]

Для-получения фтора успешно применялись электрохимические методы, в которых использовалась система фтористый водород — фторид калия. Менялись лишь формы электролитических ячеек и температуры. На основании изучения точек замерзания и давлений паров системы фтористый водород — фторид калия Кеди [1] показал, что существуют три области, в которых целесообразно получать фтор электролизом. В каждой из этих областей система является жидкой, а давление пара фтористого водорода ниже атмосферного давления. [c.134]

При одинаковой мольной доле НР давление пара его в тройной системе всегда выше, чем в бинарной НР—Н2О [20]. Но с повышением температуры относительный рост давления замедляется. Зависимость отношения phf тройной системы к двойной от температуры и концентрации Н3РО4 представлена на рис. 91. С возрастанием содержания Н3РО4 до 37 мол.% в смеси по сравнению с плавиковой кислотой ( hsPO, = 0) при 25 и 75°С отношение Phf/Phf увеличивается соответственно в 5,9 и 3,9 раза. Увеличение давления фтористого водорода можно объяснить повышением активности ионов водорода, наблюдаемым при росте содержания [c.201]

Паро-газовая смесь, выходящая из конденсатора 5, содержит п(авным образом хлористый водород и дифтордихлорметан с примесью монофторгрихлорметана, монохлортрифторметана и фтористого водорода. После снижения давления почти до атмосферного в дроссельном вентиле 6 фтористый водород отделяется в башне 7, заполненной кусками фтористого калия. Последний реагирует с НР, образуя дифторид калия КНРг, который можно использовать для получения фтора методом электролиза. Дальнейшую очистку от хлористого водорода можно осуществлять ранее рассмотренным методом с получением концентрированной соляной кислоты. Иа схеме изображена простейшая очистка путем абсорбции избытком воды в скруббере 8 и водной щелочью в скруббере 9. Осушку оставшегося газа можно проводить концентрированной серной кислотой, циркулирующей в колонне 10. [c.166]

ВРз с мезитиленом и гекса-метилбензолом указывает на устойчивость комплексных соединений этих углеводородов в условиях опыта. При их образовании связывается эквимолекулярное количество трехфтористого бора. Из рисунка видно, что изменение давления насыщенных паров в системах, содержащих гекса-метилбензол и мезитилен при мольном отношении трехфтористого бора к углеводороду << 1, соответствует изменению давления насыщенных наров в системе КР—НР (см. кривую 8). Поэтому можно пола- 3 5 Зависимость давления на-гать, что указанные углеводо- сыщенных паров смесей метилбензолов роды подобно фториду калия, с жидким фтористым водородом от со-растворяющемуся в НР с обра- держания трехфтористого бора, зованием ионов и НР , [c.133]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Фторхлортриоксид термически устойчив до 400 °С, не гидролизуется даже горячей водой (и холодными щелочами), нерастворим в жидком фтористом водороде, умеренно токсичен и сам по себе невзрывчат (но способен давать взрывчатые смеси с некоторыми органическими веществами). Так как его критическая температура довольно высока (+95 °С), он может храниться и транспортироваться, в сжиженном состоянии (при 25 °С давление пара составляет 12 атм). Окислительная активность F IO3 в обычных условиях невелика, но быстро возрастает при нагревании. Поэтому реакции окисления им хорошо поддаются температурному регулированию. Вещество это представляет значительный интерес для реактивной техники. Существует также указание на то, что оно обладает нанвысшим из всех газов значением диэлектрической проницаемости. По фторхлортриоксиду имеется обзорная статья . [c.265]

Значения молекулярного веса и давления насыщенного пара фтористого водорода в зависимости. рт температуры приведены лиже [c.120]

Обычно используктт KF HF или KF 3HF. Электролиз первой соли начинается при температуре 220—230 °С, второй —при 75—100 °С. При этих температурах давление паров фтористого водорода невелико и составляет 57 мм рт. i. для KF-HF ири 238°С н 28 мм рт. ст. для KF-ЗНР при 100°С. [c.114]

Рис. 313. Средний молекулярный вес (сплошная лнння) н давление насыщенного пара (пунктирная линия) фтористого водорода.

Температуру паров в нагревателе Е-426 необходимо поддерживать на уровне 160 С или немного выше, чтобы избежать потерь НЕ-кистоты и бензола в нижнеи части С-402. Если концентрация воды в системе циркуляции кислоты превышает допустимый предел (0,5% мае.), необходимо понизить температуру, чтобы предупредить испарение азеотропной смеси. Следует иметь в виду, что азеотропная смесь (40 /о мае. фтористого водорода и 60% мае. воды) при давлении 0,1 МПа кипит при температуре 113 С. [c.293]

HF (газ). Еще в 1888 г. Торп и Хамбли [3987] измерили методом Дюма (в платиновых сосудах) зависимость плотности газообразного HF от температуры при давлении 745 мм Hg, а также зависимость плотности от давления при ряде температур. Авторы доказали наличие ассоциации HF, степень которой сильно зависит от конкретных условий. Явление сильной ассоциации газообразного фтористого водорода было подтверждено в ряде более поздних работ [940, 941, 942, 943, 944, 945, 946, 1600, 2217, 2644, 3737]. Бриглеб и Штромей-ер [946] провели прецизионные измерения изотерм плотности газообразного HF в интервале 299—329° К при средних и низких давлениях. Франк и Шпальтхофф [1593] измерили теплоемкость паров и плотность фтористого водорода при температурах до 573° К и при давлениях до 300 атм. [c.1009]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология