Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сплюснутый волчок

    Частоты переходов являются сложной функцией v=v А, В, С, 1. , и). Величина т изменяется от —/ до +/. В новых обозначениях JJ 2 t= = К К+1, где — квантовые числа К вытянутого волчка /(+1 — сплюснутого волчка. [c.270]

    Симметричный волчок может быть сплюснутым г>1у = — 1х и вытянутым 1г = 1у>1х (или С—В>А). Термы сплюснутого волчка [c.174]

    DJ J J + 1)2], в уравнении (135) обычно очень малы по сравнению с членами с и и в дальнейшем мы будем ими пренебрегать. На рис. 83 приводится диаграмма уровней энергии в соответствии с уравнением (135) для вытянутого и сплюснутого симметричных волчков. У вытянутого волчка В = С, как это и предполагалось в формуле (135), а у сплюснутого волчка А = В, и в формуле (135) постоянную А следует заменить на С. [c.142]


    Для сплюснутого волчка нужно заменить А на С, т. е. [c.88]

    Для предельных случаев 1) сплюснутого волчка х= + 1 и 2) вытянутого волчка я = — 1. Наибольшей асимметрией обладают молеку- [c.89]

    На рис. У, I изображены слева уровни и подуровни сплюснутого волчка, а справа — вытянутого. Для симметричных волчков имеет место двухкратное вырождение по квантовому числу К. Однако при переходе к асимметричному волчку происходит расщепление каждого уровня на два подуровня, что показано на рис. У. 1. Для асимметричного волчка при изменении В от А = В к В = С (Л>С) или при изменении х от +1 до —1 подуровни энергии качественно будут следовать линиям, соединяющим соответствующие подуровни [c.89]

    Симметричный А=В>С сплюснутый волчок [c.34]

    Если два главных момента инерции равны между-собой, то система материальных точек называется симметричным волчком — вытянутым симметричным волчком при 1в= и сплюснутым симметричным волчком при Iа = 1в> Если равны между собой все три главных момента инерции, то получаем сферический волчок. В наиболее общем случае (/л Ф вФ ) волчок называется асимметричным. [c.141]

Рис. 83. Вращательные уровни энергии вытянутого (а) и сплюснутого 6 симметричных волчков в невырожденном электронно-колебательном состоянии. Рис. 83. Вращательные уровни энергии вытянутого (а) и сплюснутого 6 <a href="/info/50420">симметричных волчков</a> в <a href="/info/854947">невырожденном электронно</a>-колебательном состоянии.
    Отметим, что 6 — 0 для вытянутого симметричного волчка В = = С) и Ь для сплюснутого симметричного волчка А = В). [c.148]

    Он принимает значение —1 для вытянутого симметричного волчка и + 1 для сплюснутого. [c.148]

    Вместо числа т многие авторы пользуются двойным индексом (у квантового числа J). Первый индекс является значением квантового числа К для соответствующего уровня в предельном случае вытянутого симметричного волчка, а второй — значением К для сплюснутого симметричного, волчка. Эти значения К обозначаются соответственно Хд и Ксу хотя многие авторы обозначают их как К- и /(+1 (+1 и —1 представляют собой значения параметра х соответственно для вытянутого и сплюснутого симметричных волчков). Итак, существуют обозначения вида J [c.149]

    Следовательно, число уровней энергии асимметричного волчка больше, чем для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка. Наряду с нумерацией подуровней по числу т в настоящее время используют также другие обозначения на основе корреляции уровней энергии асимметричного волчка и уровней энергии симметричных волчков — вытянутого и сплюснутого. [c.89]


Рис. 7. Зависимость аК от а(/ + 2) (5-ветвь) и а(/+1)2 (/ -ветвь) для молекул типа симметричного волчка а — сплюснутого (а<0) б—вытянутого (ц>0) Рис. 7. Зависимость аК от а(/ + 2) (5-ветвь) и а(/+1)2 (/ -ветвь) для <a href="/info/1362864">молекул типа симметричного волчка</a> а — сплюснутого (а<0) б—вытянутого (ц>0)
Рис. 9. Кривые зависимости Вл< 0] от (С/В) —I для некоторых молекул типа сплюснутого симметричного волчка симметрии С,) Рис. 9. <a href="/info/10366">Кривые зависимости</a> Вл< 0] от (С/В) —I для <a href="/info/1221215">некоторых молекул</a> типа <a href="/info/50557">сплюснутого симметричного волчка</a> симметрии С,)
    Уточнение значений Во н VJ для некоторых молекул типа сплюснутого симметричного волчка (в см ) [c.426]

    Легко показать, что коэффициенты тар р всегда отрицательны [25]. Далее был подробно рассмотрен вопрос о знаках постоянных центробежного искажения для линейных и аксиально-симметричных молекул и плоских молекул типа слегка асимметричного волчка. Исходя из соотношений (4) и (5) и используя известные соотношения Даулинга [35] между т-коэффициентами, существующие для плоских молекул, можно получить следующие правила знаков постоянных центробежного искажения, справедливые независимо от симметрии молекулы а) постоянные О] и О а положительные для любых молекул б) постоянная положительна для молекул типа вытянутого симметричного волчка и отрицательна для молекул типа сплюснутого симметричного волчка в) постоянная DJк отрицательна для плоских молекул типа слегка асимметричного сплюснутого волчка г) постоянная DJк для плоских молекул типа вытянутого слегка асимметричного волчка может быть как положительной, так н отрицательной д) постоянные Яз, Яв и б/ для асимметричных молекул, близких по типу к сплюснутому или к вытянутому волчку, могут иметь любой знак, за исключеннел постоянной Яб плоской молекулы типа вытянутого слегка асимметричного волчка, которая всегда меньше нуля. [c.419]

    Молекулы типа асимметричного волчке. В этом случае все моменты инерции различны 1 ф1 ф /с> точного аналит. выражения для вращат. терма как ф-цин квантовых чисел нет, а система энергетич. уровней м. б. представлена как нечто промежуточное между случаями вытянутого и сплюснутого симметричных волчков. Сложность системы уровней и правил отбора приводит и к усложнению наблюдаемых В. с. Тем не менее для ряда молекул рассматриваемого типа, напр. SO2, Hj lj, этиленоксида и др., проведен полный анализ B. . и определены длины связей и валентные углы. [c.430]

    Если требуются простые аналитические формулы, то предпочтительнее монгет оказаться иная форма идентификации энергетических уровней [46, 47J. Искомые соотношения можно получить, рассматривая не-прерывнйй переход от вытянутого симметричного волчка С = В, я = — 1) к сплюснутому симметричному волчку В = А, к = Н- 1). Непрерывное изменение х от — 1 до + i повлечет за собой соответствующее непрерывное изменение энергетических уровней от свойственных вытянутому симметричному волчку к присущим сплюснутому симме1рич-ному волчку. Но каждый уровень симметричного волчка характеризуется не только величиной /, но и квантовым числом К, измеряющим проекцию / на ось симметрии. Соответственно этому каждый уровень асимметричного волчка мо кет быть идентифицирован двумя квантовыми числами и А 1, которые являются значениями К для х= 1 [c.148]

    Уровни энергии моле1 улы типа асимметричного волчка mojkho вычислить, выразив гамильтониан в матричной форме и воспользовавшись представлением, в котором базисными векторами являются волновые функции вытянутого (х = —1) или сплюснутого (х = 1) симметричного волчка. Эти представления будем обозначать соответственно как представления типа I и типа П. Как обычно, характеристические значения матрицы дают уровни энергии. [c.148]

    При рассмотренни второй причины [29] показано, что анализ 5-ветвп чисто вращательного спектра комбинационного рассеяния молекул тппа симметричного волчка с неразрешенной /(-структурой приводит всегда к заниженным величинам BJ . Постоянная DJ оказывается при этом завышенной для молекул тппа вытянутого симметричного волчка и заниженной для молекул типа сплюснутого снм-метричиого волчка. Для исключения этого вида ошибок предложен метод, связанный с тем, что пзмерение Av вращательной линии проводится делением интегральной интенсивности наблюдаемого контура вращательной линии с неразрешенной /(-структурой пополам (для симметричного контура это измерение совпадает с центром тяжести контура). Такое измерение соответствует некоторому эффективному значению К , которое в общем случае зависит от квантового числа /, соответствующего определенной вращательной линии. Определенпе зависимости /(у от У и составляет основу предлагаемого метода [29]. Подробный анализ соответствующих уравнений показывает, что и при измерении по центру тяжести и делением интегральной интенсивности пополам зависимость Kj от / можно представить в таких координатах, когда она будет практически одинакова для любых молекул типа вытянутого симметричного волчка, с одной стороны, и для любых молекул типа сплюснутого симметричного волчка — с другой. Этими координата.ми будут аК  [c.414]


    Такой симметричный волчок называется сплюснутым. Для него формула (ХХХП,51) должна быть записана в виде  [c.411]

    Вместо числа т многие авторы пользуются двойным индексом (у квантового числа У). Первый индекс является значением квантового числа К для соответствующего уровня в предельном случае вытянутого симметричного волчка, а второй — значением К для сплюснутого симметричного, волчка. Эти значения /Собозначаются соответственно и Кс, хотя многие авторы обозначают их как К-1 и К+1 (4-1 и —1 представляют собой значения параметра х соответственно для вытянутого и сплюснутого симметричных волчков). Итак, существуют обозначения вида или Зк к Нз рис. 86 схематически показаны уровни энергии асимметричного волчка с использованием обеих возможных систем обозначения уровней. [c.149]


Смотреть страницы где упоминается термин Сплюснутый волчок: [c.88]    [c.90]    [c.142]    [c.463]    [c.168]    [c.430]    [c.88]    [c.90]    [c.425]    [c.168]    [c.34]   
Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.88 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Волчок



© 2025 chem21.info Реклама на сайте