Принципы непрерывности и соответствия

Правильность построения диаграмм состояния на основе экспериментальных данных контролируется правилом фаз и так называемыми принципами непрерывности и соответствия, сформулированными Н. С. Курнаковым, которым диаграмма не должна противоречить. Принцип непрерывности заключается в том, что при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз и системы в целом изменяются также непрерывно, но при условии, что не изменяется фазовый состав системы, т. е. не возникают новые и не исчезают старые фазы. Принцип соответствия заключается в том, что каждой фазе или совокупности фаз системы, находящейся в равновесии, соответствует на диаграмме определенный геометрический образ — точка, линия, область. [c.281]

Курнаков разработал основные принципы нового раздела общей химии физико-химического анализа. Сущность его состоит в исследовании химических превращений посредством физических и геометрических методов . В основе геометрического анализа химических диаграмм, разработанных Курнаковым, лежат принципы непрерывности и соответствия. Согласно первому принципу, при непрерывном изменении состава или других факторов равновесия системы (давления, температуры) ее свойства (например, электропроводность, твердость, вязкость и т. д.) изменяются также непрерывно. Отсюда и геометрические образы (графические кривые), отражающие это соотношение, также являются непрерывными. По принципу соответствия каждому химическому индивиду, или фазе переменного состава в системе, отвечает геометрический образ на диаграмме. Кстати, это представляет собой еще один яркий пример прогрессивного значения црименения математических методов (геометрических моделей) для успеха научного исследования. [c.228]

Исследование диаграмм основано на принципах непрерывности и соответствия, введенных в химию Н. С. Курнаковым. Согласно принципу непрерывности при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы (давление, температура, концентрация), свойства ее отдельных фаз изменяются также непрерывно до тех пор, пока не изменится число или характер ее фаз. При появлении новых или исчезновении существующих фаз свойства системы изменяются скачком. [c.182]

Взаимное расположение геометрических образов, совокупностью которых является диаграмма состояния, можно определить согласно зависимости растворимости от температуры при постоянном давлении. Более наглядно, но менее строго оно может быть получено из правила фаз и принципов непрерывности и соответствия. [c.131]

Современный уровень знаний еще не позволяет ни предсказать характер взаимодействия компонентов, ни построить путем расчета диаграмму состояния реальной системы, исходя из свойств ее компонентов. Поэтому вплоть до настоящего времени единственным источником сведений о диаграммах состояния реальных систем является опыт, направляемый и проверяемый теорией. Построенная по экспериментальным данным диаграмма состояния не должна противоречить правилу фаз и принципам непрерывности и соответствия. Наличие таких противоречий указывает либо на ошибки эксперимента (наиболее часто встречающаяся ошибка заключается в том, что неравновесное состояние системы принимается за равновесное), либо на неправильную интерпретацию полученных данных. [c.132]

В основе физико-химического анализа лежит принцип однозначного соответствия между графиками свойство — состав , свойство — температура , свойство — давление и т. д. и фазовыми областями изучаемой физико-химической системы. Это значит, что каждому участку графического изображения зависимости свойство — параметр состояния соответствует определенная фазовая область рассматриваемого химического объекта. Из этой важнейшей идеи физико-химического анализа вытекают два взаимосвязанных принципа, лежащих в основе построения диаграмм состояния принципы непрерывности и соответствия. [c.11]

Принципы непрерывности и соответствия 445 [c.445]

В основе исследований диаграмм. состав—свойство лежат принципы непрерывности и. соответствия, выдвинутые И. С. Курнаковым [141] и затем развитые в работах его учеников. Согласно принципу соответствия каждой фазе равновесной системы соответствует один определенный геометрический образ комплекса диаграммы свойств. Этот принцип устанавливает взаимосвязь характера химического взаимодействия между компонентами системы и комплексом поверхностей, линий и точек, образующих диаграмму для произвольного физического свойства. [c.143]

Эти примеры показывают, что при всей универсальности и методической ценности принципов непрерывности и соответствия их применение к анализу экспериментальных физико-химических данных должно сопровождаться всесторонним учетом конкретных особенностей исследуемых систем. [c.13]

Принципы непрерывности и соответствия, дополненные правилом фаз (см. гл. 7, 2), облегчают анализ гетерогенных равновесий, особенно в многокомпонентных системах, для которых химические диаграммы имеют очень сложный вид. [c.143]

Основополагающий вклад в развитие физико-химического анализа внес Н.С. Курнаков (Россия), который на базе правила фаз сформулировал основные принципы метода, включая принципы непрерывности и соответствия. Согласно первому принципу, при непрерывном изменении параметров состояния системы (состав, температуры и др.) свойства ее фаз изменяются непрерывно. По второму принципу каждой фазе или совокупности фаз соответствует определенный геометрический образ на диаграмме (точка, линия, часть плоскости и т. д.). [c.155]

Принципы непрерывности и соответствия в последнее время подверглись критике со стороны А. В. Сторонкина, который считает, что неправильно рассматривать принципы непрерывности и соответствия как сумму геометрических принципов непрерывности и соответствия. Сторонкин подчеркивает, что Менделеев понимал иначе особые точки химических диаграмм. [c.223]

Курнаков сформулировал два важных принципа, устанавливающих связь геометрических образов диаграммы с химическим состоянием системы. Принцип непрерывности устанавливает, что при непрерывном изменении давления, температуры, концентраций свойства отдельных фаз системы изменяются также непрерывно. Свойства всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не изменится число или характер ее раз. При появлении новых или исчезновении имеющихся фаз свойства системы в целом меняются скачком. По принципу соответствия каждой совокупности фаз, находяи ихся в равновесии в данной системе, отвечает на диаграмме определенный геометрический образ. Так, в двухкомпонентной системе одной фазе на диаграмме соответствует участок плоскости, кристаллизации твердой фазы — кривая начала кристаллизации, равновесию между тремя фазами — точка пересечения кривых и т. д. Принципы непрерывности и соответствия и правило фаз облегчают анализ гетерогенных равновесий в многокомпонентных системах, для которых химические диаграммы имеют очень сложный вид. [c.167]

Ф.-х. а. сформировался на основе учения о фазовом рав-ноаесии в гетерог. системах (Дж. Гиббс, Б. Розебом и др.) в результате работ Н. С. Курнакова и его учеников (термин введен Н. С. Курнаковым в 1913). В основе Ф.-х. а. лежат фаз правило и сформулированные Н. С. Курнаковым принципы непрерывности и соответствия. Согласно первому из этих принципов, при непрерывном изменении состава системы или другого параметра состояния св-ва отдельных фаз системы изменяются непрерывно. Принцип соответствия утверждает, что каждой фазе и каждой совокупности фаз соответствует определенный геом. образ на диаграмме (точка линия отграниченный неск. линиями участок плоскости поверхность отграниченный неск. пов-стями объем для многокомпонентных систем — соответствующие элементы многомерных пространств). Так, в двойной системе на диаграмме состав — т-ра каждой тв. фазе соответствует одна кривая зависимости т-ры начала кристаллизации от состава, наз. кривой ликвидуса эта кривая непрерывна на всем протяжении вместе со своими производными по составу. Кривая ликвидуса для данной тв. фазы отделяет область (поле) ее сосуществования с жидкой фазой от области существования одной жидкой фаэы. Если из жидкой фазы кристаллизуется недиссоциирующее в расплаве хим. соед., отвечающая ему кривая ликвидуса состоит из двух ветвей, пересекающихся в сингулярной точке в этой точке существуют два значения производной кривой по составу (при приближении к точке с разных сторон), к-рые различаются знаком. Положение сингулярной точки ва раал. диаграммах для одной и той же системы является геом. инвариантом, характеризующим хим. инвариант — состав хим. соед. оно не меняется при рассмотрении любого св-ва жидкой фазы как функции ее состава при т-рах, соответствующих кривой ликвидуса, или при пост, т-ре и давлении, а также при изменении т-ры и давления в пределах, не приводящих к диссоциации хим. соединения. [c.620]

Принципы Непрерывности и соответствия в последнее время подверглись критике со стороны А. В. Сторонкина, который [c.415]

Принципы непрерывности и соответствия в последнее время подверглись критике со стороны А. В. Сторонкина, который считает, что неправильно рассматривать принципы непрерывности и соответствия как сумму геометрических принципов непрерывности и соответствия. Сторон- [c.251]

Если разрыв сплошности имеется только в одной системе (рис. 131, а), то исходящие из точек и линии моновариантных равновесий в силу принципов непрерывности и соответствия должны непременно перейти одна в другую. Образованная при этом изотерма растворимости тройной системы будет представлять собой бинодальную кривую РхКд с критической точкой растворимости К и прямолинейным диаметром Кк. [c.296]