Диоксан, комплексы ангидрид

Сьютер, впервые выделивший комплекс серного ангидрида с диоксаном, считает, что к атомам. кислорода диоксана, в зависимости от количества серного ангидрида, может присоединиться одна или две его молекулы [c.251]

Ароматические свойства у фурана и пиррола выражены слабее, их кольца обладают меньшей стойкостью и под действием кислот разрушаются. Поэтому при сульфировании и нитровании требуется создание специальных условий, например, сульфирование комплексом, состоящим из серного ангидрида и диоксана [c.192]

По методике, применявшейся ранее для исследования сложного взаимодействия в других органических системах [9—12], определяли величину привеса, полученного в результате контакта кристаллического ангидрида или соответствующей кислоты с парами диоксана. По привесу вычисляли состав образующихся соединений. Результаты исследования систем с пиромеллитовым диангидридом и пиромеллитовой кислотой представлены на рис. 2 и 3. При выдерживании на воздухе в течение 168 ч комплекс пиромеллитовый диангидрид— диоксан состава 1 4, полученный при температуре 20° С в течение 96 ч, полностью разрушается до пиромеллитового диангидрида (кислотное число 1019). [c.159]

Спектрофотометрическим методом обнаружено взаимодействие пиромеллитового и фталевого ангидридов с диоксаном в растворе этилацетата. При перекристаллизации из диоксана выделен эквимолекулярный комплекс с пиромеллитовым диангидридом. При взаимодействии с парами диоксана получены комплексы состава 1 2 как с ангидридом, так и с пиромеллитовой кислотой. Со фталевым и малеиновым ангидридами и малеиновой кислотой этим методом получены сольват 1 п, где >2. Для обнаруженных в растворе соединений предложено взаимодействие по кислород-кислородному мостику, а для выделенных соединений стехиометрического состава — образование циклических водородных связей с участием как кислородных, так и водородных атомов диоксана. [c.228]

Эти соединения значительно реакционноспособнее, чем S0 д-комплекс пиридина, известный с 1886 г. [4, 40]. Микаель и Вайнер [24] предполагают, что при образовании ангидрида этионовой кислоты из серного ангидрида и этилена реакция идет между SgOg и этиленом. Однако, так как комплекс диоксана и SOg 1гостроен, как указано выше, то образование соединения типа ангидрида этионовой кислоты из этого комплекса не может идти через S Og, а только через SOg. [c.350]

Возможность существования эквимолекулярного комплекса МА с диоксаном в растворе доказана японскими учёными [5]. Нами доказано взаимодействие диоксана с ПМДА и ФА, причём первый комплекс был выделен в чистом виде, а также описаны эквимолекулярные соединения ангидридов с ацетоном в этилаце- [c.150]

В обычных условиях простые эфиры гликолей не подвергаются гидролизу и достаточно стабильны. Нуклеофильные свойства этих соединений проявляются в образовании комплексов с кислотами Льюиса, фосфорноыолибденовой кислотой, кремневольфрамовой п железистосинеродистыми кислотами, отличающимися характерной окраской [49]. Особенно сильно проявляется электронодонорпая способность простых эфиров гликоля у 1,4-диоксана. Он образует оксоииевые соединения с бромом и серным ангидридом, которые легко выделяются в чистом виде, а также склонен к окислению [1, с. 603 2, р. 120 50, с. 158]. [c.303]

Комплекса диоксана с серным ангидридом [c.108]

В качестве сульфирующего агента комплекса диоксана с серным ангидридом в среде хлорированного углеводорода сульфированный полимер превращается в гель или осаждается при очень низкой степени превращения [136, 137]. Осаждение сульфированного полимера при низкой степени превращения наблюдается и при использовании бис-(2-хлорэтилового) эфира в качестве растворителя и серного ангидрида как сульфирующего агента [138]. Для связывания серного ангидрида с образованием ком- [c.252]

Имеются сведения об участии его молекул в образовании водородной связи [5]. О комплексообразовании диоксана с ангидридами карбоновых кислот удалось найти только одно сообщение Иватсуки и Ямашира [6] обнаружили появление желтого окращи-вания при смещивании малеинового ангидрида с диоксаном. С помощью спектроскопии в ультрафиолетовой области они доказали существование эквимолярного комплекса переноса заряда в среде ацетона. [c.158]

В качестве сульфирующего агента применяют также комплексы (1 1) серного ангидрида с пиридином или диоксаном. Пиридин-суль-фотриоксид (т. пл. 175 °С) получают прибавлением по каплям пиридина к охлажденной суспензии измельченного серного ангидрида в четыреххлористом углероде или при добавлении по каплям хлорсуль-фоновой кислоты к охлажденному раствору пиридина в четыреххлористом углероде. Диоксан-сульфотриоксид осаждается при добавлении диоксана к раствору серного ангидрида в дихлорэтане. Диоксановый комплекс обладает значительно большей активностью, чем комплекс с пиридином. Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом с последующим гидролизом и нейтрализацией приводит, главным образом, к образованию натриевой соли 2-окси-2-фенилэтан-1-сульфокислоты СбНб—СН(ОН)—СНг—ЗОзМа (при температуре ниже О °С) или натриевой соли р-стиролсульфокислоты СбНб—СН = СН—ЗОзЫа (образуется при температуре кипения). [c.213]

Интересные опыты по сульфированию были проведены недавно Зютером, Эвансом и Кифером [139]. Они показали, что присоедине-нне такого акцептора, как серный ангидрид, к такому донору, как диоксан, дает продукты присоединения, содержащие 1 или 2 моля серного ангидрида на моль диоксана. При прибавлении диоксана к суспензии тройного комплекса в СС происходило образование бинарного комплекса с выделением тепла, показывая таким образом, что во всех этих реакциях происходит подвижная нейтрализация в духе Льюиса. Эти два продета присоединения как порознь, так и в смеси авторы называют D. S. реактивом . Бенсон и Инголд далее показали, что при комнатной температуре этот реактив медленно сульфирует бензол и быстро сульфирует л -ксилол и анизол. Нафталин сульфируется несколько быстрее, чем бензол. [c.420]

ПРОТОКАТЕХОВАЯ КИСЛОТА (3, 4-диокси-бензойная кислота), мол. в. 154,12 — бесцветные кристаллы т. пл. 197—198° хорошо растворима в воде, спирте и ацетоне, нерастворима в бензоле образует моногидрат, обезвоживающийся при 100° константа диссоциации К= 3,3 Ю (25°). Производные П. к. амид, т. пл. 212° анилид, т. пл. 166—167° диацетат, т. пл. 157—158° комплекс с хиноном, т. пл. 179—180°. П. к. легко вступает в реакции алкилирования, ацилирования и др. при сухой перегонке декарбоксилируется с образованием пирокатехина. При нагревании П. к. с хлорокпсью фосфора получается ангидрид [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология