Пара-диоксаи

Пары диоксана разбавляют перегретым водяным паром и полученную смесь направляют в реактор 10 адиабатического типа со стационарным слоем гетерогенного катализатора. Реакционная смесь конденсируется в холодильнике 11, а органический слой отделяю от водного в сепараторе 12. Водный слой, содержащий формальдегид, направляют в колонну 9 для совместной переработки с водными растворами, полученными после первой стадии. [c.559]

Физиологическое действие. Диоксан является наркотиком, опасным ядом для печени и почек. Пары диоксана вызывают раздражение слизистых оболочек. [c.64]

Диоксан ядовит, он является наркотическим средством, вызывает тошноту, раздражает слизистую оболочку, действует на печень и почки. Предельно допустимая концентрация паров диоксана в воздухе 0,01 мг л. [c.84]

По методике, применявшейся ранее для исследования сложного взаимодействия в других органических системах [9—12], определяли величину привеса, полученного в результате контакта кристаллического ангидрида или соответствующей кислоты с парами диоксана. По привесу вычисляли состав образующихся соединений. Результаты исследования систем с пиромеллитовым диангидридом и пиромеллитовой кислотой представлены на рис. 2 и 3. При выдерживании на воздухе в течение 168 ч комплекс пиромеллитовый диангидрид— диоксан состава 1 4, полученный при температуре 20° С в течение 96 ч, полностью разрушается до пиромеллитового диангидрида (кислотное число 1019). [c.159]

Рис. 2. Зависимость состава соединения от времени контактирования пиромеллитового диангидрида с парами диоксана.

Показано, что при взаимодействии паров диоксана с пиромеллитовым диангидридом, фталевым ангидридом, малеиновым ангидридом и малеиновой кислотой могут образовываться соединения неопределенного состава 1 п, где л>2. [c.164]

Спектрофотометрическим методом обнаружено взаимодействие пиромеллитового и фталевого ангидридов с диоксаном в растворе этилацетата. При перекристаллизации из диоксана выделен эквимолекулярный комплекс с пиромеллитовым диангидридом. При взаимодействии с парами диоксана получены комплексы состава 1 2 как с ангидридом, так и с пиромеллитовой кислотой. Со фталевым и малеиновым ангидридами и малеиновой кислотой этим методом получены сольват 1 п, где >2. Для обнаруженных в растворе соединений предложено взаимодействие по кислород-кислородному мостику, а для выделенных соединений стехиометрического состава — образование циклических водородных связей с участием как кислородных, так и водородных атомов диоксана. [c.228]

Диметилбензо - 1,3- диоксан. Раствор 1 моля фенола я 4 молей ацетальдегида (в виде пар альдегида) в 200 мл эфира наслаивают на 25 мл 6н. соляной кислоты и дают стоять четыре дня при комнатной температуре. Эфирный слой встряхивают с раствором двууглекислого натрия для освобождения от растворенной соляной кислоты. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме сначала отгоняется избыточный паральдегид, а затем — непрореагировавший фенол вместе с2,4-диметилбензо-1,3-диокса-ном. Вторую фракцию встряхивают с разбавленной щелочью и отделяют 2,4-диметилбензо-1,3-диоксан, который перегоняют в вакууме и получают бесцветное легко подвижное масло с т. кип. 90—95° (15 мм) [327]. [c.77]

Слой дихлорэтана, который содержит также главную массу введенного диоксана, отделяют в делительной воронке или отгоняют с водяным паром. Выпариванием водного раствора (на водяной бане) получают натриевую соль 2-метил-пропен-1-сульфокислоты, которую очищают перекристаллизацией из спирта. [c.131]

Диоксандибромид, В стакан емкостью 50 мл помещают 10 мл перегнанного диоксана и быстро при перемешивании и охлаждении ледяной водой (рис, 16 в Приложении I) добавляют (тяга ) из капельной воронки 19 г (6,1 мл) брома (бром вызывает сильные ожоги кожи, пары ядовиты меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 255, 276). Полученный темно-бурый раствор выливают при перемешивании в 100 мл ледяной воды. Выпавший оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре и высушивают сначала на пористой пластинке, а затем в вакуум-эксикаторе. Выход около 25 г (88% от теоретического) т. пл. 60°С. [c.158]

Для получения никеля в среде диоксана используют приведенную выше методику, заменяя метилциклогексан на диоксан (примечание 10) в этом случае перегонку продолжают до тех пор, пока температура в парах не достигнет 101°. [c.339]

Более приемлем по своему действию на организм другой медикамент, вытеснивший сальварсан. Это неосальварсан, или препарат 914 , который химически соответствует натриевой соли монометансулъфината пара-диокси-жта-диаминоарсенобензола [c.367]

Изотерма типа II наблюдается при С. полярных сорбатов полярными сорбентами с относительно низкой концентрацией функциональных групп, напр, паров воды целлюлозой и ее эфирами, найлоном, коллагеном и полиметилфенолами паров диоксана полиуре- [c.230]

Для этого соединения удалось установить температурную границу сольватации +20° С, ниже которой происходит присоединение еще нескольких молекул диоксана и переход в соединение неопределенного состава 1 п, где п>2. Тот факт, что кристаллические фталевый и малеиновый ангидриды довольно активно взаимодействуют с парами диоксана (табл. 1), говорит о том, что влияние остальной части молекулы на способность пятичленного ангидрида к образованию Н-связи сравнительно невелико. Только введение в бензольное кольцо двух метильных групп (в положение 4 и 5) может подавить эту способность, что имеет место в случае диметилфталевого ангидрида. Образование соединений неопределенного состава в системах с малеиновым и фталевым ангидридами, так же как и в случае с малеиновой кислотой, мы связываем со способностью к сольватации промежуточных соединений, образованных за счет Н-связи. [c.163]

Сгоутас и Куммеров [103] разделили на силикагеле несколько пар диокси- и тетраоксипроизводных стеариновой кислоты (табл. 23.4) смесью хлороформ—метанол—уксусная кислота (45 5 1). [c.72]

В( роятность выделения этого углерода возрастает при увеличении числа углеродных атомов (п) углеводорода, повышении давления и y [eньшeнии отношения При этом наиболее опасен температурный режим 500 — 750 °С. При температурах свыше 750 °С угле — о( разование менее вероятно в результате усиления реакций газификации образовавшегося углерода водяным паром и диокси — дс м углерода. В этой связи промышленные процессы ПКК углево — дс родов проводят при двух — и более кратном избытке водяного пара п )отив стехиометрически необходимого соотношения. [c.158]

Длп второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа (фосфорная кислота на носителях, фосфа гы, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в газовой фазе при 250—400 °С. Для компенсации эндотермичности реакции разбавляют диоксан перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. Степень конверсии диоксана на этой стадии составляет ж 90% при селективности по изопрену 83— 84% (остальное — главным образом изобутилен, немного метил-мас.пяпого альдегида и других высококипящих веществ). [c.557]

Получение диметилвинилкарбинола. В 1969—1972 гг. в СССР был разработан и испытан в полупромышленном масштабе метод получения диметилвинилкарбинола — ценного сырья для производства витаминов А и Е — из промежуточных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида (см. раздел 2.1). Технологическая схема процесса представлена на рис. 3.17. Водный раствор изобутенилкарбинола, выделенный азеотропной ректификацией с водой из фракции возвратного 4,4-диметил-1,3-диоксана. подается в куб реакционно-отгонной колонны 1, куда загружен катализатор (серная или щавелевая кислота). В кубе поддерживается кипение реакционной смеси (температура в парах 87—88 °С). Из верхней части колонны 1 непрерывно отбирается смесь водного азеотропа диметилвинилкарбинола н изопрена с примесью непревращен-ного изобутенилкарбинола. Для обеспечения полного расслаивания дистиллята и повышения степени осушки органической фазы в линию отбираемых продуктов подается дополнительное количество изопрена, отгоняемого в колонне 3. В отстойнике 2 смесь расслаивается. Нижний водный слой возвращают в колонну 1 в виде флегмы. Органическая фаза поступает в систему ректификационных колонн [c.97]

Для ИХ получения пользуются теми же методами, которые применяются для получения бензохинонов. а-Нафтохиноя получается из нафталина или, еще легче, из 1,4-диокси- и 1-окси-4-аминонафталина при окислении хромовой кислотой. Это соединение похоже иа п-бензо-хи[юн. Подобно п-бензохинону оно окрашено в желтый цвет, перегоняется с водяным паром и обладает резким запахом т. пл. 125°. [c.714]

Положение аминогрупп было установлено на основании следующих соображений в молекуле диаминотрифенилметана, образующегося при конденсации бензальдегида с анилином, обе ЫН -группы находятся в пара-положении к центральному атому углерода, так как при щелочном плавлении это соединение превращается в 4,4 -диокси-бензофенон [c.750]

Г,3 -тетраметилбензо-1,3-диоксан в трубку для пиролиза с водяным паром в этом случае трубку наполняют лабораторными кольцами Рашига для увеличения поверхности нагревания. Пиролиз проводят при 550°. Регулированием скорости введения 2,4,Г,3 -тетраметилбензо-1,3-диоксана в трубку для пиролиза и регулированием подачи азота реакцию можно провести практически количественно. [c.179]

Если же реакцию проводить в растворе эфира или диоксана, где диссоциация хлороводорода невелика и он присутствует в основном в виде внутренней ионной пары, реакция идет по внутримолекулярному механизму N1, причем из алкилхлорсульфитд промежуточно образуется внутренняя ионная пара (41), а не четырехцентровое переходное состояние (42), как раньше предполагали. [c.144]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

На рис. 8.22 приведены парциальные давления рл и р, паров над различными составами смеси жидких диоксана и воды при 35 °С. Структура диоксана С4Н8О2) [c.192]

Смешивают 6,8 г (0,1 моля) фурана, 10,6 г (0,1 моля) бромциана в 50 мл абсолютного, свободного от перекисей диоксана и оставляют раствор стоять на 8 дней при комнатной температуре. Затем добавляют 80 м.л 10-проц. раствора едкого натра, содержащего 12,6 г сульфита натрия. Смесь нагревают 1 час при 100°, после чего отгоняют с водяным паром. Полученное масло отделяют, промывают три раза водой (по 200л1уг), сушат прокаленным хлористым кальцием и перегоняют, собирая фракцию 62—65° при 210.лг .Выход 7,2г (или 48% теоретического). [c.76]

Делокализация электронов должна быть более эффективной, если заместитель занимает аксиальное положение, вследствие лучшего иере-крывания участвующих орбиталей. Величина стабилизаций должаа уменьшаться с уменьшением полярности растворителя, что и наблюдалось щ-за увеличения сольватации свободной электронной пары. Убедительным подтверждением этото объяснения являются структурные данные для ч ,с-2,3-днхлор-1,4-диоксана, полученыге методом рентге Ю-структурпого анализа (761 (длины связей указаны в А длина аксиальной связи С—С1 1,82 А, длина экваториальной связи С—С1 1,78 А). [c.96]

Авторы синтеза сообщают, что диметиловый эфир 2,5-диокси-ацетофенона удобно получать следующим образом. В 1-литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, растворяют при нагревании 60 г (0,39 моля) 2,5-диоксиацетофенона (стр. 209) в 300 мл этилового спирта. Затем источник тепла отставляют и к еще горячей жидкости при взбалтывании прибавляют поочередно в пять приемов раствор едкого натра (40 г щелочи в 00 мл воды) и диметилсульфат (120г). Выделяющееся во время реакции тепло заставляет раствор кипеть. После того как прибавление будет закончено (примерно через 20 мин.), реакционную смесь подщелачивают, для чего к ней дополнительно прибавляют раствор 10 г едкого натра в 20 мл воды, и оставляют раствор кипеть в течение 3 час. на водяной бане. Для удаления большей части этилового спирта темноокрашенную смесь подвергают перегонке, а оставшуюся в колбе жидкость перегоняют с водяным паром. Дестиллат, который собирают в количестве, составляющем примерно 2 500 мл, охлаждают в бане со льдом и насыщают хлористым натрием, в результате чего на дно оседает густое масло. Большую часть водного слоя декантируют, а оставшееся масло экстрагируют эфиром и сушат над хлористым кальцием. После этого эфир отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме. Выход препарата с т. кип. 152—156° (15 мм) составляет 50—52 г (71—74% теоретич.) т. пл. 20—22°. [c.402]

В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную эффективным обратным холодильником (примечание 1) и установленную в горячей водяной бане, помещают 222 г (1,72 моля) селенистой кислоты (примечание 2), 270 мл паральдегнда (примечание 3), 540 мл диоксана и 40 мл 50%-ной уксусной кислоты (примечание 4). Смесь кипятят с обратным холодильником в течеиие 6 час. (примечание 5). Затем раствор с помощью декантации отделяют от неорганического осадка (примечание 6), который промывают двумя порциями воды по 150 мл. Соединенные вместе растворы перегоняют с водяным паром, пользуясь специальной насадкой (стр. 68), до тех пор, пока не отгонятся паральдегид и диоксан на это требуется около 3,5 часа (примечание 7). Смесь отделяют с помощью декантации от небольшого количества селена (примечание 6) и к этому раствору, не фильтруя его, прибавляют небольшой избыток 25%-ного раствора уксуснокислого свинца (примечания 8 и 9). Свинцовую соль селенистой кислоты отфильтровывают и фильтрат насыщают сероводородом в вытяжном шкафу (примечание 8). Затем к смеси прибавляют 20 г активированного березового угля и нагревают все вместе до 40° под тягой, после чего смесь фильтруют с отсасыванием. Прозрачный бесцветный раствор упаривают па горячей водяной бане в вакууме, пользуясь обычным прибором, примерно до 150 мл (примечание 10). [c.106]

К раствору реактива Гриньяра прибавляют раствор 102 г (0,25 моля) метилового эфира дезоксихолевой кислоты в 700 мл сухого бензола (примечание 4). Капельную воронку после находившегося в ней эфира дезоксихолевой кислоты ополаскивают сухим бензолом (500 лл), который приливают в реакционную колбу, и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. при перемешивании. Затем смесь охлаждают и разлагают, выливая бензольный раствор в сосуд, содержащий смссь 4 кг льда и 700 мл концентрированной соляной кислоты. После тщательного взбалтывания жидкость расслаивается слои разделяют и водный слой экстрагируют два раза эфиром. Соединенные вместе эфирные вытяжки промывают разбавленной соляной кислотой, водой, 5%-ным раствором едкого натра и вновь водой. Растворитель и небольшое количество образовавшегося дифенила отгоняют с водяным паром чтобы удалить дифенил, образовавшийся при получении реактива Гриньяра, требуется около 5 час. Если нужно, то время от времени образовавшиеся комки следует разламывать. Остаток, содержащий неочищенный 3,12-диокси- ор-холанилдифенилкарби-нол, охлаждают, отфильтровывают и сушат. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология