Комплексы с диоксимами

Комплексообразование иода с краун-эфирами было использовано для получения информации о строении, термодинамических характеристиках образования и электронной природе образующихся комплексов. Такие данные представляют интерес при проведении аналогии между комплексообразующей способностью реакционных центров биологических мембран и их синтетических аналогов - краун-эфиров. Отмечается, что спектральные характеристики комплексов краун-эфи-ров имеют особенности, связанные с размерами полиэфирного кольца [23]. Проведено сопоставление термодинамических характеристик краун-эфиров и серосодержащих краун-эфиров с различными эфирами и сульфидами (табл. 1.7). Установлено, что термодинамические характеристики комплексов краун-эфиров близки по значениям аналогичным параметрам комплексов простых эфиров. Устойчивость комплекса иода с 18-краун-6 характеризуется константой устойчивости примерно в 3 раза большей, чем у комплекса диоксана или диэтилового эфира. Это соответствие соотношению числа координационных центров (атомов кислорода) в молекулах краун-эфира и эфира дало авторам [c.19]

Данные для опытов 3—6 получены в присутствии диоксана, в то время как опыты 7—9 проведены с тетрагидропираном. Сравнивая колонки вторую и пятую для опытов 3—6, можно заметить, что теория согласуется с экспериментом для комплексов диоксана с фенолом с молярным отношением 1 2. При сравнении колонок второй и четвертой для опытов 7—9 видно, что наблюдаемые и теоретические значения значительно лучше совпадают, если предположить, что образуются комплексы между фенолом и тетрагидропираном с соотношением 1 1. [c.214]

Теплота образования комплексов диоксана со слабыми акцепторами невелика, например для комплексов с иодом она составляет [c.354]

Комплекса диоксана с серным ангидридом [c.108]

В качестве сульфирующего агента комплекса диоксана с серным ангидридом в среде хлорированного углеводорода сульфированный полимер превращается в гель или осаждается при очень низкой степени превращения [136, 137]. Осаждение сульфированного полимера при низкой степени превращения наблюдается и при использовании бис-(2-хлорэтилового) эфира в качестве растворителя и серного ангидрида как сульфирующего агента [138]. Для связывания серного ангидрида с образованием ком- [c.252]

Сьютер, впервые выделивший комплекс серного ангидрида с диоксаном, считает, что к атомам. кислорода диоксана, в зависимости от количества серного ангидрида, может присоединиться одна или две его молекулы [c.251]

Комплекс[юе соединение диоксана с бромом — диоксап-/ [c.155]

Диоксан (т. кип. 101,3°, т. пл. 11,8°) представляет собой отличный растворитель для многих органических веществ. Будучи простым эфиром, он растворяет многие неполярные вещества, но в то же время смешивается в любых отношениях с водой. Отрицательным свойством диоксана является его склонность к образованию с некоторыми веществами (реактив Гриньяра, фенолы и т. д.) нерастворимых продуктов присоединения или комплексов. [c.602]

Строение КПЗ изучали методом видимой и УФ-спектроскопии, ЯМР и рентгеноструктурного анализа комплексов в кристаллическом состоянии. Данные показывают, что в одних случаях строение молекулы слабо меняется, когда она входит в КПЗ. Например, при образовании комплекса Вг2 с двумя молекулами бензола расстояние между атомами брома сохраняется таким, как в исходной молекуле, - 0,228 нм. В комплексе Вг2 с двумя молекулами диоксана это расстояние несколько больше, а именно 0,231 нм, а расстояние между атомами брома и кислорода 0,271 нм, т. е. заметно меньше, [c.338]

Эти соединения значительно реакционноспособнее, чем S0 д-комплекс пиридина, известный с 1886 г. [4, 40]. Микаель и Вайнер [24] предполагают, что при образовании ангидрида этионовой кислоты из серного ангидрида и этилена реакция идет между SgOg и этиленом. Однако, так как комплекс диоксана и SOg 1гостроен, как указано выше, то образование соединения типа ангидрида этионовой кислоты из этого комплекса не может идти через S Og, а только через SOg. [c.350]

Сравнительное изучение колебательных спектров 1,4-диоксана, двухпористой ртути и двухлористого ртутного комплекса диоксана. [c.233]

Как и следовало ожидать, полярное бромирование инаминов комплексами диоксана с бромом протекает аналогично реакциям протонирования и дает циклобутеновые цианины это было доказано выделением бромпроизводных типа (VIII). Последние можно получить и при бромировании соединений (IVa) N-бромсукциними- [c.129]

Действием трихлоргермана на димер л-циклопентадиенилжелезоди-карбонила получено небольшое количество смеси соединения I и л-цик-лопентадиенилкарбонилжелезодихлоргермана П. Соединение II получается с выходом 85% при действии комплекса диоксана и двухлористого германия на димер л-циклопентадиенилжелезодикарбонила. Соединение [c.391]

Трихлоргерман [5], л-циклопентадиенилжелезодикарбонилдимер [6] и комплекс диоксана с двухлористым германием [7] получены по методам, описанным в указанных работах, с некоторыми изменениями. [c.393]

Разработана, например, блочно-модульная установка для сушки термолабильных химических реактивов, используемых в производстве тетрабутоксититана, диметилформамида, о-толуи-ловой кислоты, М-аланина, 1,4-диоксана. Создан автоматизированный технологический комплекс получения эфиров органических кислот и неорганических солей освоены блочно-модульные дистилляционные установки непрерывного действия. [c.48]

Комплексное соединение железа с добавкой Биядерный комплекс железа(1П) +2,3-диоксо-1,4-диаминобутантетрауксусная кислота [c.114]

При этом первоначально образующийся я-комплекс быстро изомеризуется, по-аидимому, в. классический карбокатион 37. Об этом свидетельствует отсутствие 1,3-диоксана, аналогичного образующемуся в зтих условиях из диена 20. Карбокатион 37 может стабилизироваться несколькими путями. Наиболее вероятной кажется внутримолекулярная стабилизация с образованием катионов 38 и 39 [c.20]

О и С1 в комплексе 1,4-диоксана с СЬ равно 0,267 нм, что свидетельствует об образоваиии слабой химической связи [c.14]

Примером такого титрования может служить титрование аминов сильными карбоновыми кислотами в среде бензола или диоксана. При титровании трихлоруксусной кислоты триэтиламином в среде бензола на титрационной кривой имеются две точки излома, указывающие иа образование двух комплексов следующего состава (СС1зСООН)2- (С2Н5)з и ССЬСООН- (С2Н5)з. При титровании в ди-оксане первый излом выражен слабее. При титровании пикриновой кислоты триэтиламином имеется только один излом, свидетельствующий об образовании одного комплекса. [c.286]

Другие реакции катионов Для катионов железа(П1) описан ряд реакций, представляющих аналитический интерес, особенно — с органическими реагентами. Так, катионы Ре " при реакции с ферроном (7-иод-8-оксихинолин-5-сульфоновой кислотой) в кислой среде (pH 2,6) образуют комплексы зеленого цвета (реакция высокочувствительная предел обнаружения 0,5 мкг) при реакции с тайроном (1,2-диокси-3,5-дисульфобензолом) — комплексы синего цвета, изменяющие окраску на красную в щелочной среде (предел обнаружения — около -0,05 мкг), при реакции с купфероном — красный осадок купфероната железа(Ш) при реакции с салициловой кислотой — салицилатные комгшексы фиолетового или красно-фиолетового гдаета — и т. д. [c.400]

Окисление комплексами хлорпероксохромата калия с 15-краун-5 и хлорхромата калия с 15-краун-5 2-изопропил-1,3-дтоксолана с количественным выходом получен соответствующий моноэфир. Бензальдегид является единственным продуктом при окисления 2-фенил-1,3-диоксолана и 2-фенил-1,3-диоксана, конверсия-100% [c.54]

Нами проводятся фундаментальные исследования, направленные на расширение синтетических возможностей олефинов нормального строения, в частности на получение на их основе циклических и ациклических кислородсодержащих соединений обладающих комплексом практически ценных свойств антидетонаторов, ингибиторов коррозии, душистых веществ и других. Несмотря на то, что электрофильное оксиметилирование является хорошо изученной реакцией, терминальные олефины не эффективно вступают в эту реакцию. С целью поиска путей интенсификации этого процесса было исследовано влияние микроволнового излучения на кинетику и селективность протекания реакции. В ходе исследований было установлено, что в зависимости от условий и длины углеводородной цепи олефина, с различной селективностью образуются алкилзамещенные 1,3-диоксаны, 4-гидрокситетрагидропираны, тетраги дрофу раны. Сопоставление результатов исследований реакции оксиметилирования а-олефинов формальдегидом, в условиях кислотного катализа при термическом и микроволновом нагреве реакционной смеси показало, что в последнем случае скорость реакции возрастает в 3-5 раз при этом степень осмоления реакционной смеси, связанное с протеканием побочных процессов существенно ниже, чем при термическом нагреве, а конверсия субстрата и выходы конечных продуктов выше. В ходе исследования были найдены оптимальные условия позволяющие получать замещенные производные 1,3-диоксанов, тетрагидропиранов, тетрагидрофуранов. [c.35]

В двухлитровую круглодоиную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, вносят раствор 45 г уксуснокислой меди в 250 мл дистиллированной воды. Раствор нагревают до слабого кипения и через капельную вороику, при непрерывном размешивании, постепенно вносят нагретый до 50—60° раствор 50 г тетраметилтиурам-дисульфида в 650 мл диоксана. При этом раствор сразу начинает темнеть, приобретает черно-зеленую окраску и начинают выделяться темные кристаллики комплекса (см. примечание). Нагревание продолжают еще 10—15 минут и затем горячую реакционную смесь фильтруют. Отфильтрованный осадок комплекса переносят в колбу, тщательно размешивают п 500 мл горячей воды, отсасывают воду и вновь размешивают в 300 мл теплого метилового спирта, который затем также отсасывают, а осадок сушат прн 80°. [c.77]

Один из путей, благодаря которому NADPH может использоваться в качестве косубстрата, — это восстановление флавопротеидного фермента. Восстановленный флавин может далее реагировать с О2, образуя гидроксилирующий реагент. Примером служит 4-оксибензоат — гидроксилаза — фермент, образующий в качестве продукта 3,4-диокси-бензоат. NADH реагирует лишь после того, как флавопротеид образует комплекс с субстратом, — имеются данные о том, что при этом образуется оксигенированное промежуточное соединение, возможно [c.437]

При замене аминных атомов водорода на 2,3-диоксибензоильные или 2,3-диокси-5-сульфобензоильные группы получают лиганды, образующие прочные комплексы с четырехвалентным плутонием [142, 1431 [c.45]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы с диоксимами: [c.82] [c.111] [c.393] [c.346] [c.666] [c.262] [c.357] [c.237] [c.54] [c.251] [c.252] [c.129] [c.723] [c.408] [c.539] [c.1499] [c.611] [c.405] [c.73] [c.24] [c.83] [c.190] [c.251] [c.252] [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология