Сульфирование стирола

На примере сульфирования стирола Бордуэлл и Рондестведт нсс иедовали механизм реакции 2 . В результате сульфирования стирола и последующего щелочного гидролиза при 5° выделяются натриевые соли сульфокислот III и V, сульфат натрия и суль-тон VI. [c.257]

Иониты бывают органическими и неорганическими. Первые могут быть естественного и синтетического происхождения. Например, катионит КУ-2 — макромолекула, полученная полимеризацией сульфированного стирола и п-ди- [c.156]

При сульфировании ш-бромстирола получаются меньШ выходы, чем при сульфировании стирола. [c.260]

Анализ первичных продуктов сульфирования стирола показал, что каждый моль стирола присоединяет две молекулы пиридин-сульфотриоксида. [c.270]

Ионообменные мембраны были изготовлены посредством сульфирования стирола, привитого на полиэтилен [165, 183]. Аналогичным образом ионообменные соединения были получены путем прививки четвертичных солей винилпиридина на полиэтилен [183] или акриловой кислоты на бумагу [176]. [c.201]

Степень сшивки и набухаемость сульфированных стирол-дивинилбензольных [c.249]

Чаще всего используют частицы гелеобразного сульфированного стирол-дивинилбензольного сополимера с высокой емкостью. Частицы очень однородны по размеру, который не превышает 15 мкм. [c.209]

Сульфированные стирол-дивинил бензольные катиониты со сферическими частицами. [c.307]

Рис. 2. 4. Концентрация ионов [К+] в фазе ионита в зависимости от содержания дивинилбензола в сульфированных стирол-дивинилбензольннх катионитах в К-форме [44].

Стирол. Гладкое сульфирование стирола (без осмолен впервые осуществлено в 1928 г. с помощью сульфамовой р лоты . Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом бь описано выше . При действии пиридин-сульфотриоксида сти] сульфируется с количественным выходом до ш-стиролсулы кислоты . [c.270]

Так, например, при сульфировании стирола диоксансульфотриоксидом в дихлорэтане при 0 и прибавлении затем пентана можно выделить промежуточный продукт реакции — Р-сультон, который при нагревании перегруппировывается в со-стиролсульфокислоту [c.121]

Наряду с перечисленными выше материалами выпускаются также некоторые полимерные сорбенты специального назначения. Примером может служить колонка 1ч ферогель—7,5% карбогидрат , предназначенная для анализа низших олигосахаридов и полиолов. Сферический сорбент, которым заполнена эта колонка, представляет собой кальциевую соль сульфированного стирол-дивинилбензольного геля с плотностью сшивки 7,5% и диаметром зерна 8 мкм. Размеры колонки 300X7,5 мм, рабочая температура 80—90 °С, предел давления 7 МПа, максимальная скорость подвижной фазы (вода, возможна добавка до 30% ацетонитрила) 0,6 мл/мин, гарантированная эффективность 27000 т. т./м. На рис. 4.5 показана хроматограмма смеси сахаридов на этой колонке. [c.101]

Р-Сультон I (или его диоксан-карбониевый ион 1а) в последнее время рассматривается как первичный продукт сульфирования алкенов [43, 46—50]. Вероятно, аналогичные продукты образуются со свободным 80з и другими комплексами серного ангидрида. Сультоны такого типа действительно были выделены при сульфировании стирола [44, 50] и ряда фторированных этиленов (см. табл. 2.8). Несмотря на то что бутен-1 и д.тгинноцепочечные алкены с концевой двойной связью образуют -сультоны при сульфировании в жидком сернистом ангидриде [185] или в отсутствие растворителя [31а], попытка получить сультон при сульфировании этилена закончилась неудачно — был получен полимерный сультон по реакции типа (2-9). р-Сультоны очень реакционноспособны и нестаби.пьны и могут образовывать один или несколько продуктов различного типа, как это показано на схеме, в зависимости от различных факторов (соотношения реагентов [48], температуры [47, 327], метода последующей обработки продукта [48], степени полимеризации применяемого серного ангидрида и содержания в нем влаги [100,121]. Продолжительное время реакции (при низкой температуре) или высокая температура (короткое время реакции) благоприятствуют образованию сульфонатов типа V [454]. В случае алкенов с разветвленными цепями пространствешгые факторы, которые зависят [c.51]

Соли ( -стиролсульфокислоты были получены сульфированием стирола диоксансульфотриоксидом , нагреванием стирола с аммонийной солью сульфаминовой кислоты или взаимодействием стирола с бисульфитюм натрия в присутствии кислорода [c.61]

Стирол. Гладкое сульфирование стирола (без осмоления) впервые осуществлено в 1928 г. с помощью сульфамовой кис-лоты . Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом было описано выше2 . При действии пиридин-сульфотриоксида стирол сульфируется с количественным выходом до <и-стиролсульфо-кислоты . [c.270]

Введение анионных или катионных групп в предварительно полученные пленки с помощью, например, такой технологии, как пропитка полиэтиленовых пленок стиролом, полимеризация впитавшегося мономера и последующее сульфирование стирола. Для уст ранения выщелачивания ионообменного компонента можно добавить небольшое количество поперечносвязующего агента, например ди-винилбензола. Для присоединения ионизованных групп к цепным молекулам предварительно полученных пленок можно применить и другую подобную технологию, например графт>-полимеризацию впитавшегося мономера. [c.14]

Подробные исследования синтеза сульфированных стирол-ди-винилбензольных катионитов выполнены Пеппером [89] и Грегором [39]. [c.31]

Адсорбция на поверхности зерен ионита некоторых высокомолекулярных веществ, например протеинов, может быть использована для целей хроматографического разделения. Чтобы увеличить поверхностную адсорбцию, следует применять ионит в тонко измельченном виде. Наилучшие результаты, достигнутые в экспериментах с товарными ионитами, получены на слабоосновном катионите марки амберлит ШС-50. Целый ряд ионообменных сорбентов для протеинов может быть получен из целлюлозы [117]. Эти сорбенты имеют большую емкость. Иониты с такими же свойствами получены путем покрытия смолой частиц инфузорной земли (целит 545). Бордман [8] описал получение катионита с карбоксильными группами (стирол—дивинилбензол — метакриловая кислота) и сульфированного стирол-дивинилбензольного катионита, относящихся к тому н<е типу. На основании тех же принципов могут быть получены и анионообменные смолы. [c.41]

При сульфировании стирол-дивинжлбензольных сополимеров в производстве ионообменных смол скорость реакции контролируется в диффузионной области и, следовательно, зависит от размеров пор. С другой стороны, десульфирование смол концентрированной НС1 не зависпт от размеров пор [50]. При соединении этих двух способов можно получить смолы с сульфогруппами в положениях, соответствующих или не соответствующих размерам пор. Разложение сульфированной полистирольной ионообменной смолы при нагревании, по-в1щимому, происходит под действием серной кислоты, образующейся при гидролизе сульфокислотных групп остающейся в смоле водой [53]. [c.382]

Скорость диффузии в зерне сильно зависит от размеров понов. Крессмэн [15] определил время, необходимое для обмена половины ионов на сульфированном стирол-дивинилбензольном катионите в NH4-фopмe. Для различных катионов в одинаковых условиях получены следующие результаты [c.92]

В качестве сульфирующего агента применяют также комплексы (1 1) серного ангидрида с пиридином или диоксаном. Пиридин-суль-фотриоксид (т. пл. 175 °С) получают прибавлением по каплям пиридина к охлажденной суспензии измельченного серного ангидрида в четыреххлористом углероде или при добавлении по каплям хлорсуль-фоновой кислоты к охлажденному раствору пиридина в четыреххлористом углероде. Диоксан-сульфотриоксид осаждается при добавлении диоксана к раствору серного ангидрида в дихлорэтане. Диоксановый комплекс обладает значительно большей активностью, чем комплекс с пиридином. Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом с последующим гидролизом и нейтрализацией приводит, главным образом, к образованию натриевой соли 2-окси-2-фенилэтан-1-сульфокислоты СбНб—СН(ОН)—СНг—ЗОзМа (при температуре ниже О °С) или натриевой соли р-стиролсульфокислоты СбНб—СН = СН—ЗОзЫа (образуется при температуре кипения). [c.213]

Сульфированные стирол-дивинилбеизольные катиониты со сферическими частицами. [c.307]

Хотя одной из целей при синтезе ионообменных смол является получение продукта с максимальной плотностью, в некоторых случаях желательно иметь смолы с меньшей плотностью. Так как пористость зависит от количества поперечных связей в структуре полимера, вполне возможно регулировать пористость изменением количества поперечных связей. При уменьшении количества поперечных связей получаются смолы с более высокой пористостью, меньшей плотностью и более высокой степенью гидратации. В результате этого достигается большая скорость диффузии ионов в смолу, и, следовательно, скорость обмена, а также более высокая емкость поглощения ионов с большим молекулярным весом, (яепень гидратации сульфированных стирол-дивинилбензольных катиопообменных смол повышается с уменьшением в них количества поперечных связей (с уменьшением количества дивинилбензола в сополимере) [49]. С уменьшением плотности и при более высокой степени гидратации аниопообменных смол значительно повышается их емкость в отношении высокомолекулярных анионов по сравнению с емкостью более плотных смол [309]. Преимущественным применением ионообменных смол с малой плотностью является извлечение или удаление высокомолекулярных ионов, не способных диффундировать в структуры менее пористых и более плотных смол. [c.64]

Для синтеза сополимеров акрилонитрила применяются также мономеры, содержащие реакционноспособные группы, преимущественно кислотные, введение которых в макромолекулу сополимера улучшает окрашиваемость волокна и повышает его гидрофильность. В качестве таких мономеров (добавляемых в количестве 0,5—2% от массы акрилонитрила) обычно используются итаконо-вая и акриловая кислоты, а в последнее время и различные сульфонаты (аллилсульфонат, металлилсульфонат, сульфированный стирол). Наиболее высокой константой скорости полимеризации характеризуется металлилсульфонат. [c.183]

В концентрированных растворах серной кислоты (28 и 36 н.) при 448 К десульфирование катионита КУ-2 полностью подавлено реакцией сульс ирования, и обменная емкость смолы возрастает до величины 10,5 моль/кг матрицы, существенно превышающей теоретически возможную для однократно сульфированного стирола в сополимере с 8 % ДВБ (7,85 моль/кг матрицы). Избыточное количество введенных сульфогрупп относится прежде всего к дисульфокислотам стирола и частично — к сульфированному ж-дивинплбензолу п характеризуется величиной константы скорости десульфирования слабосвязанных групп при 448 К, равной (0,50 0,03) 10- кг матрицы моль- с [100], т. е. такой же, как и у исходного образца. Наряду с реакцией сульфирования в концентрированных растворах серной кислоты при 448 К интенсивно протека- [c.154]

Монофункциональные сульфокатиониты, т. е. высокомолекулярные нерастворимые кислоты, содержащие только сульфогруппы, представляют собой чаще всего продукты сульфирования стирола. Полистирол легко подвергается процессу глубокого сульфирования, однако сульфоноли-стирол хорошо растворим в воде. Нагреванием сульфонолистирола нри температуре выше 150 можно в значительной степени снизить его растворимость в воде благодаря тому, что сульфогруппы при этом образуют частично сульфоновые мостики , связывающие отдельные макромолекулы. Благодаря тому же одповремепно с этим наблюдается и снижение емкости сорбета. [c.31]

В качестве объектов исследования были выбраны интерполимерная катионообменная мембрана анкалит К-2 [2] и гранулированный ионит КУ-2. Мембраны анкалит К-2 получались реакцией сшивки—сульфирования стирол-формальдегидных смол [3]. В этих мембранах трехмерный практически монофункциональный сульфокатионит молекулярно совмещен с инертным термопластичным полимером (ТП), сообщающим мембране прочность и эластичность. Свойства мембраны анкалит К-2 определяются составом исходной стирол-формальдегидной смолы (СФС) [4, 5] и соотношением СФС ТП. Чем выше это отношение, тем выше обменная емкость, набухаемость, влагоемкость, электропроводность в концентрированных растворах и удельная влагопроницаемость мембран. Селективность при этом проходит через очень пологий максимум, близкий к 100%. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология