Изофталевая кислота сульфирование

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

В последние годы фирма Du Pont (-Е. I.) de Nemours and o. освоила производство модифицированного полиэфирного волокна дакрон- 62 . В полимерной цепи этото волокна наряду -со звеньями полиэтилентерефталата содержится 2—3 мол. % звеньев сульфированной изофталевой кислоты. Благодаря присутствию кислотных -групп волокно окрашивается пе только дисперсными, но и основными красителями. Помимо этого дакрон-62 имеет треугольное поперечное сечение (т-р-ехлобальное), что приводит -к улучшению внешнего вида и туше изделий из этого волокна. [c.350]

Л1-КСИЛОЛ в промьпиленном масштабе выделяют из технического ксилола двумя способами экстракцией смесью фторида водорода и трифто-рида бора и селективным сульфированием с последующим гидролизом полученной сульфокислоты. По первому способу, разработанному в Японии, работает установка мощностью 20 тыс.т в год л -ксилола [6]. Метод сульфирования серной кислотой основан на большей скорости сульфирования л -ксилола по сравнению с другими изомерами и последующем гидролизе полученной л -ксилолсульфокислоты, которая легче других сульфокислот разлагается. Мощности установок для выделения м-ксилола этим методом, например, в США составляли 40 тыс. т в год [7]. Однако указанные способы сложны и не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость получаемого продукта значительно выше себестоимости других изомеров ксилола, и м-ксилол, выделяемый этими методами, используется ограниченно для производства продуктов органического синтеза. Поэтому большая часть л<-ксилола до последнего времени употреблялась в основном как растворитель в смеси с другими изомерами или подвергалась изомеризации в более ценные продукты-о- и и-ксилолы, являющиеся исходным сырьем для получения соответственно синтетического волокна лавсан и фталевого ангидрида. Разработка более эффективных методов выделения и-ксилола (например, адсорбционных) позволит получить м-ксилол, близкий по стоимости к другим изомерам, что даст возможность широко использовать его для получения производных изофталевой кислоты. [c.8]

Ароматические дикарбоновые кислоты сульфируются еще с большим трудом, чем соответствующие монокарбоновые. Фталевый ангидрид моносульфируется SO3 при 190—210° С в течение 23 ч на 99% [466]. С тремя эквивалентами SO3 реакция в значительной степени проходит при 100° С за 6 ч [136] и полностью заканчивается за 10 ч при 190° С. Сульфирование можно проводить в автоклаве [135], но это не обязательно, так как SO3 образует с фталевым ангидридом аддукт и поэтому удерживается в реакционной смеси, так же как II при сульфировании бензойной кислоты. В присутствии сульфата ртути уже за 8 ч образуется с 93%-ным выходом 3,5-дисульфофтале-вый ангидрид [466]. Изофталевая кислота образует с SO3 при 250° С моносульфокислоту [62, 180]. Терефталевая кислота в условиях, ири которых серный ангидрид взаимодействует с двумя другими изомерными фталевыми кислотами, не реагирует [7], хотя она обра-з ет моносульфокислоту при действии олеума при 260° С под дав.ле-нпем [345]. Это объясняют тем, что замещение в данном случае протекает в орто-положение к карбоксильной группа, которое неблагоприятно как со стерической, так и с электронной точек зрения. 2.6-Дисульфотерефталевую кислоту пол ают следующи.м образом [c.85]

Изучение влияния таких эмульгаторов, как тритон Х-100, представляю-ш ий собой неионный детергент типа полиэтиленоксида, МР-189 (натриевая соль сульфированной фракции керосина) и дюпонол МЕ (натриевая соль жирного спирта, в основном лаурилсульфат натрия), на выход и молекулярный вес смешанного полиарилата на основе хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот и диана показало, что лучшим эмульгатором в случае этого полиарилата является дюпонол МЕ (см. табл. 166) [46]. [c.503]

Сульфоизофталевая и 2-судьфотерефталевая кислоты. Эти кислоты были получены прямым сульфированием соответствующих фталевых кислот [90, 93, 618]. Из трех фталевых кислот легче всех сульфируется изофталевая и труднее всех терефталевая кислота. [c.274]

Кроме сульфофталевой кислоты, М01ут применяться замещенные сульфофталевые кислоты, а также сульфированные изофталевая, терефталевая и нафталевая кислоты. Известны также их дисульфиро-ванные аналоги. Из соединений этого типа наиболее распространенным является ди- -гексилсульфофталат [66]. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология