Ксилол, алкилирование этилом

Реакционная константа р алкилирования производных бензола галоген-алкилами —2,4. Определите относительные скорости алкилирования толуола и л -ксилола этилбромидом в нитрометане при 25 °С в присутствии хлорида алюминия. Скорость алкилирования бензола в этих условиях равна единице. [c.123]

Высокооктановые компоненты авиационных топлив, вырабатываемые нефтяной промышленностью, включают в основном продукты алкилирования изобутана бутиленами и бензола пропиленом. Наряду с этим в качестве компонентов бензина, повышающих его октановое число, применяют смесь бензола, толуола и ксилола (пиробензол), изопентан, технический изооктан. [c.136]

Для выделения ароматических углеводородов может быть использовано экстрагирование. Нри гидроформинг-процессе ароматические углеводороды получаются главным образом за счет дегидрирования шестичленных циклонов (метилциклогексан превращается в толуол, а диметил-циклогексан образует ксилолы). Помимо этого, толуол и ксилол могут быть получены при крекинге высших алкилированных ароматических углеводородов, содержавшихся в исходном сырье или полученных при гидроформинге. [c.299]

Бензольные углеводороды, образовавшиеся при дегидроксилировании фенолов из смол всех агрегатов по составу близки и для них характерно высокое содержание толуола. На рис. 3 показаны первые части (80% по площади) соответствующих хроматограмм (за исключением хроматограммы продуктов дегидроксилирования фенолов из смолы камерных печей). Содержание бензола, толуола, суммы Л1, /г-ксилола и этилбензола, о-ксилола соответственно равно 8, 35, 20 и 9 вес. %. Параллельный анализ на тиодипропионитриле показал, что в смеси ж, я-ксилола и этилбензола последний составляет 60%. Вещество, расположенное за о-ксилолом является, вероятно, 1, 3, 5-триметилбензолом. Остальные 20% среди углеводородов бензольного ряда составляют углеводороды с временем удержания относительно бензола от 3 до 7,6 и являются, по-видимому, алкилбензолами с различной степенью алкилирования. Эта часть может также содержать индены. [c.269]

В литературе описана реакция алкилирования м- и тг-ксилолов этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов ВРз-НзР04 и ВЕд-РзОй на кизельгуре [77]. Показано, что л -ксилол в этом случае является более реакционноснособным углеводородом. При алкилировании его образуется смесь 1,2,4- и 1,3,5-триалкилбензолов. п-Ксилол дает только [c.388]

В процессах получения масел эта реакция получила применение сравнительно недавно. Все известные методы алкилирования для получения масел основаны на использовании в качестве основного компонента реакции ароматических углеводородов— бензола, ксилола, нафталина, фракций коксовой смолы. Вторым компонентом в реакции являются непредельные углеводороды, спирты, галоидпроизводные углеводородов парафинового ряда. Катализатором обычно служит хлористый алюминий. [c.400]

При проведении исследований по разделению ароматических углеводородов [1] предпринимались попытки найти катализаторы, которые позволили бы полно алкилировать все изомеры, кроме п-ксилола. Применяемые в промышленности катализаторы алкилирования не дают такой возможности, и поэтому была сделана попытка использовать для этих целей катиониты. [c.120]

Применяемый для алкилирования бензол должен быть чистым и сухим, его плотность 0,877—0,880 г/см , пределы кипения 79,6—80,3 °С, массовое содержание серы не должно превышать 0,0001%. Бензол для производства стирола рафинируют обработкой концентрированной серной кислотой с последующей ректификацией. (Серная кислота удаляет непредельные углеводороды, а при ректификации из бензола удаляют сероуглерод, толуол, ксилол и другие высококипящие компоненты). Эти операции производят заводы-поставщики бензола. [c.113]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Поэтому алкилирование нафталина проводят в среде растворителя [19] например, этилирование проводят в среде ксилола, при этом вначале алкилируется ксилол, а затем уже нафталин поли-алкилкснлолами. Трудности алкилирования возникают и из-за ллохой растворимости янкомплбксов нафталина и других полициклических ароматических углеводородов с катализаторами в соответствующем углеводороде. Растворители же обеспечивают гомогенизацию комплексов и улучшают контакт катализатора с ароматическим углеводородом. [c.26]

В ходе этой реакции происходит миграция алкильной группы из молекулы одного ароматического соединения в молекулу другого углеводорода, например толуол образует бензол и ксилол. Реакция эта обратима. Насколько нам известно, некоторые компании серьезно изучали возможность промьш1ленного применения реакций такого типа, но мы не располагаем данными ни об одной действующей установке, кроме установки для получения этилбензола рециклизацией диэтилбензола. Эта реакция похожа как на описанные выше реакции алкилирования, так и на рассмотренные в гл. 3 реакции изомеризации алкил-ароматических углеводородов, поскольку во всех трех реакциях используются одни и те же катализаторы. В качестве катализаторов были исследованы HF - BF3, а также кислотные катализаторы, используемые при крекинге нефти (гл, 4). [c.149]

Алкилирующие свойства можно было ожидать и у других углистых веществ, обладающих легкоотщепляемы-ми метальными или другими алкильными группами. Например, в механизмах углеобразования при поликонденсации этилена и ацетилена отмечены элементарные стадии деметанирования наряду со стадиями дегидрогенизации [62]. Наличие элементарных стадий деметанирования свидетельствует о возможности получения карбо-идов, содержащих легкоотщепляемые метильные группы, а следовательно, и о возможности подыскания условий алкилирования этими карбоидами. По аналогии с алкилирующими свойствами карбоидов, получаемых при поликонденсации пропилена, можно было также ожидать алкилирующие свойства у продуктов уплотнения, получающихся в условиях крекинга кумола. Тем более, что при разложении кумола на силикагеле (640—740°) в катализате кроме бензола наблюдались толуол 5—14% и ксилол 12—14% [43]. [c.305]

Алкилирование пропиленом о-ксилола при невысоких температурах и малом времени контакта приводит к преимущественному (на 95—98%) образованию 1-изопроп1ил-3,4-диметилбензола, а алкилирование м-ксилола дает в основном 1-изопропил-2,5-ди-метилбензол [16]. Изомерный состав продуктов алкилирования в известной мере определяется и влиянием стерических препятствий, которые делают термодинамически менее выгодным образование орто-замещенных в случае заместителей с разветвленной структурой. Так, при алкилировании толуола пропиленом и эта- [c.24]

Яшима и сотр. [18, 19] опубликовали исследование алкилирования толуола метанолом на различных формах цеолита , в котором основное внимание уделили выбору оптимальных условий для повышения селективности образования -ксилола. Алкилирование проводили при 225° С при соотношении толуола и метанола 2 1 в присутствии цеолитов со степенью обмена 70—80%, прогретых при 300° С (НН4 был прогрет при 500° С). Результаты опытов показали, что активность катионных форм цеолитов убывает в ряду Ьа>Се > Н>Н1>Со>Мп> С(1>Са> Мв> 5г> Ь1>Ка. В такой же последовательности убывает и активность цеолитов в реакциях, протекающих на кислотных центрах. Следовательно, наиболее вероятным алкилирующим агентом является СНзОН . Однако селективность в отношении образования отдельных изомеров и, в частности, соотношение и- и о-изомеров зависят от изменений в типе цеолита и продолжительности реакции. На наиболее активных катализаторах вначале наблюдается образование и-ксилола, а на менее активных цеолитах о-ксилола, причем в последнем случае соотношение п- и о-изомеров возрастает по мере увеличения продолжительности реакции. Возможно, что эти эффекты определяются воздействием воды, которая является побочным продуктом. Для цеолита КНдУ было обнаружено, что при увеличении температуры прогревания цеолитов соотношение этих изомеров меняется таким же образом, как и общая бренстедовская кислотность. Аналогично этому с увеличением степени ионного обмена возрастает и соотношение изомеров, и общая активность цеолита. Следовательно, в отличие от орто-томера. образование иара-изомера сильно зависит от общей бренстедовской кислотности. Причины такой зависимости Яшима и соавторы не приводят. При значительно более высоких температурах (425° С) реакция протекает и на цеолитах V, содержащих щелочные обменные катионы. Продуктом алкилирования на ЫУ [c.132]

Цеолиты SrNaX и BaNaY, обладающие малой активностью в реакциях изомеризации, показали высокую избирательность при алкилировании о-ксилола на этих цеолитах получаются триметилбензолы, среди которых 45—68 вес.% приходится на 1,2,3-триметилбензол гемимеллитол). Последний является ценным сырьем для производства синтетических смол и пластификаторов. Лучшие результаты достигнуты на BaNaX [20]. В случае алкилирования толуола метанолом на синтетических фожазитах, содержащих катионы щелочных металлов, процесс протекает совершенно иначе. Если на литиевой и натриевой формах цеолита метилирование толуола происходит в ядре с образованием, главным образом, ксилолов, то на рубидиевой и цезиевой формах в продуктах реакции алкилирования присутствуют этилбензол и стирол, что свидетельствует об алкилировании боковой цепи [21]. Аналогично протекает процесс алкилирования ксилолов, метилнафталинов и фенолов [22]. [c.124]

Оказалось, что конденсация с формальдегидом в отличие от реакций нитрования и алкилирования проходит достаточно легко лишь при наличии в молекуле амина алкоксильной (мето-ксильной или этоксильной) или двух метильных групп с совпадающей ориентацией. При конденсации 2-аминотолуола, вопреки ожиданию, получается тот же продукт, что и при конденсации в водной соляной кислоте. Очень легко в указанных условиях образуется 3,3 -диамино-4,4 -диметокси-дифенилметан конденсацией 2-амино-анизола, а также 5,5 -диамино-2,4,2, 4 -тетраме-тил-дифенилметан из 4-амино-1,3-ксилола. Строение этих продуктов было доказано встречным синтезом, а именно — восстановлением соответствующих динитродиарилметанов, полученных конденсацией соответствующих нитросоёдинений с формальдегидом. Данные диамины были охарактеризованы получением ряда производных (ацетильных, бензоильных, тозильных), а также ИК-спектрами. В ИК-спектрах диаминов, снятых ИКС-22 в виде пленки, и в вазелиновом масле имеются несколько уширенные полосы в области 2800—2900 смг , обусловленные наложением полос поглощения за счет колебаний С — Н-связей метиленового мостика, метильных и метоксильных групп. Аминогруппа характеризуется полосами поглощения в более высокочастотной области, а именно, при 3200—3300 см , что вполне согласуется с литературными данными по ИК-спектрам аминов [5]. Интенсивная полоса поглощения при 1595 см в спектрах всех диаминов обусловлена, по-видимому, наложением колебаний (деформационных) С — Н-связей ароматического цикла и N — Н-связей аминов [51. [c.4]

Мамедалиев с сотрудниками [4] приводят результаты алкилирования бензола, толуола, этилбензола, и-ксилола, о-ксилола, Л1-кси-лола, псевдокумола, мезитилена этиленом и пропиленом, из которых следует, что гомологи бензола, содержащие метильную, этильную или две метильные группы в орто- и мета-положении, легче алкили-руются. Дальнейшее увеличение степени замещения водорода в бензольном кольце на алкильные радикалы приводит к снижению скорости алкилирования. Эти результаты согласуются с существующими представлениями о механизме реакций алкилирования, как реакций электрофильного замещения. [c.22]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Интересно отметить, что структура группы, присоединяющейся к ароматическому ядру, может определяться стерическими затруднениями. Известно, что третичная алкильная группа не может присоединяться в орго-положение к метильному заместителю. Именно этим и объясняется тот факт, что грег-бутил-хлорид не взаимодействует с га-ксилолом. Если же использовать в качестве алкилирующего агента трет-пентилхлорид, то алкилирование протекает с образованием лишь одного продукта с выходом более 50%, что можно объяснить следующей схемой [c.101]

Промышленные ироцессы химической переработки нефтяного сырья позволяют получать дополнительное количество свотлых нефтепродуктов (коксование, каталитический крекинг, гидрокрекинг), значительно улучшать их качество (главным образом бензинов), используя как компоненты товарных топлив фракции каталитического риформинга, каталитического крекинга, изомеризации, алкилирования, а также исходные мономеры для нефтехимического синтеза ароматические и непредельные углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, этилен, пропилен и др.). Эти процессы химической нереработки нефти и ее фракций делятся на термические и термокаталитические. По способу промышленного оформления их можно разделить на периодические, полинепрерывные и непрерывные. [c.78]

По-видимому, наиболее целесообразно применять щелочное плавление сульфокислот ксилолов при мощностях производства до 5000 т/год. При большей потребности в ксиленолах возможно их получение по технологии, подобной производству изопропилбензольного фенола. Однако недостатком этого процесса оказывается образование в результате окисления метильных групп нежелательных метилизопропилбензойных кислот до 30—35% от получаемого ксиленола. Поэтому при организации такого производства необходимо утилизировать или сжигать побочные продукты. Из м-ксилола можно получить смесь 2,4- и 3,5-ксиленолов (в соотношении 1 5 при использовании изопропил-ж-ксилолов, полученных при алкилировании с хлоридом алюминия, и в соотношении 3 2 — при алкилировании исходного ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре). [c.86]

Для разделения м- и л-ксилола предлагалось также использовать реакцию образования комплекса с LI I3—AI I3 [53] или НХ—AIX3 [54], гидрирование ксилолов до диметилциклогексанов с последующей ректификацией и дегидрированием продуктов реакции [55], экстрактивную перегонку [56], алкилирование грег-бу-тилбензолом с последующей перегонкой [57], но ни один из этих методов не реализован. [c.263]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Параметры процесса сополимеризации этилена и пропилена аналогичны условиям полимеризации пропилена. В качестве катализаторов этого процесса до последнего времени наиболее широко используются катализаторы Циглера - Натта. В случае применения разработанных фирмой Amo o hemi als o. катализаторов с добавками натрия следует иметь в виду, что в качестве растворителей не следует использовать ксилолы, поскольку часть пропилена при этом расходуется на алкилирование боковых цепей ксилолов. [c.122]

Таким образом происходит сопряженное деалкилирование — алкилирование метилзамещенных бензола. Реакция эта может быть использована для получения толуола и бензола из ксилола, к к это видно из второй схемы, приведенной выше. Таким путем по данным Ю. Г. Мамедалиева возможно получение до 20 / толуола от взятого в реакцию ксилола. [c.149]

Вследствие этого алкилциклопентаны и циклогекс.-1иы могут дезал-килироваться с сохранением гидроароматического кольца. Относительно алкилированиых ароматических соединении (толуол, ксилолы и др.) также давно известно, что они при высокой температуре способны превращаться в бензол. [c.88]

До выяснения причин основности ароматических углеводородов до отношению к сильным кислотам алкилирование бензола часто приводило к парадоксальным результатам. Часто изомеры получались в соотношениях, сильно отличавшихся от расчетных равновесных. Логично предположить, что соотношение первоначально образовавшихся изомеров при этих реакциях алкилирования соответствовало правилам направленного замещения в бейзоле. Если образования а-комплексов не происходило, то равновесие могло медленно устанавливаться в результате изомеризации по какому-то механизму, отличающемуся от рассмотренного ниже. Однако вместо этого изомеры с наибольшей основностью исключались пз равновесной реакции вследствие образования а-комплексов, а с меньшей основностью изомеризовались с образованием равновесного алкилата, не связанного в комплексах. Последующая переработка продукта вела к разрушению комплекса и к получению алкилата, фактически представлявшего собой сочетание не связанной в комплексах истинной равновесной смеси с изомерами большей основности, которые до этого были связаны в виде комплексов. Как указывалось выше, эта гипотеза подтверждается тем, что соотношение изомеров можно регулировать, изменяя количественное соотношение сильной кислоты и ароматического углеводорода (см. таблицу). Равновесие изомерных ксилолов в кислотной и углеводородных фазах представлено на схеме [c.106]

Предложен ряд других процессов выделения ж- или п-ксилола, основанных на проведении химических реакций. При всех этих методах достигается весьма высокая избирательность выделения того или иного изомера. Для выделения о- или ж-ксилола можно использовать избирательность алкилирования смеси ксилолов некоторыми веществами, содерн ащими третичный углерод [29]. Алкилирование ксилольной фракции изобутиленом можно использовать [28] для выделения п-ксилольного концентрата, который в реакцию алкилирования не вступает. Предложено также [15] выделять тг-ксилол при помощи клатратообразующих веществ. В частности, клатратное соединение п-ксилола осаждается при добавке к смеси ксилолов такого реагента, как никельтетра-4-метилииридиндироданат. Эта реакция весьма избирательна. Вполне возможно, что аналогичные возможности даст применение проницаемых мембран и молекулярных сит. [c.268]

Нами предложен метод получения 2-этил- и 2,5-диэ1Ил-п-ксилолов, НС загрязненных другими продуктами, алкилированием -ксилола хлористым этилом в присутствии хлористого алюминия. [c.160]

Этнл-п-ксилол, т. кнп. 186—187 , с выходом 35—40 /о и 2,5-ди-этил-п-ксилол, т, Кип, 214—215°, с выходом 60—65 /о получены алкилированием п-ксило.та хлористым этилом в присутствии А1С1з. Библ. 5 назв. [c.179]

В связи с ужесточением требований к содержанию ароматических углеводородов в бензинах (в перспективе в экологически чистом автобензине содержание, % (об.), бензола должно быть не более 0,8 ароматических зтлеводородов - 25, в том числе ксилолов не более 5 олефинов - 5 кислорода - 2,7 серы - 250 ppm.) высокооктановые бензины должны содержать меньше ароматических углеводородов и больше разветвленных парафиновых углеводородов при практически полном отсутствии серусодержащих соединений. Этого можно достигнуть, например, компаундированием продуктов каталитического риформинга и изомеризации парафиновых углеводородов и их смесей, имеющих высокие октановые числа, путем алкилирования пропиленом бензиновой фракции, содержащей бензол, [c.773]

И.к. д. э. применжот для синтеза первичных аминов по реакции Габриэля нли родственным реакциям. Например, суспензию гидрида натрия в растворе этого реагента в ДМФА перемешивают 6 Hoi при 60" и к образовавшемуся натриевому производному добавляют а, а -дибром-о-ксилол, продолжая нагревание до завершения алкилирования. Смесь разбавляют водой, тетраэфир экстрагируют [c.31]