Россотти

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

Влияние гидролиза впервые было рассмотрено Кольтгофом и Сенделом 54, позднее, более детально, — Конником и Мак-Веем 58. Общее действие гидролиза, комплексообразования с конкурирующими реагентами и образования низших комплексов с хелатообразующим реагентом рассмотрено в указанной выше обобщающей теории Ирвинга, Россотти и Уильямса 52 и более упрощенно — в монографии Моррисона и Фрейзера [c.293]

Россотти Ф., в книге Современная химия координационных соеди- [c.55]

Подобный метод был также использован Ирвингом и Россотти [112]. Они калибровали рН-метр по водному буферу и строили график зависимости показаний К от объема и щелочи, пошедшей на титрование водно-диоксановых растворов, содержащих Н (сильная кислота раствор а) Н, А (раствор б) Н, А, В (раствор в). Концентрации к и [ОН] постоянны для данного значения К при условии, что коэффициенты активности контролируются. Тогда из уравнения (4-1) следует, что [c.194]

Как и в случае твердых образцов, предпочтительно не определять фазы непосредственно, а количественно переносить радиоактивность из каждой фазы во вспомогательный растворитель. Если окончательные растворы имеют одинаковый состав, то скорости счета жидких образцов каждого из них сравнимы непосредственно и нет необходимости вводить поправочный член (например, X). Ирвинг и Россотти [39] использовали эту технику для изучения экстракции галогенидов галлия и индия в эфир. Они получили баланс масс 99,5 4,8%. Хотя эта техника требует большей затраты времени, чем другие методы жидкостного счета с использованием счетчиков Гейгера — Мюллера, она более точна и ее можно рекомендовать для систем, в которых возможен количественный перенос радиоактивности из одного раствора в другой. [c.254]

Системы полиядерных комплексов, которые дают параллельные кривые n( ga)в или 1 о(1Еа)в, были рассмотрены Силленом [39, 87, 88] и Россотти [80]. Такие системы можно анализировать как серию полиядерных комплексов, образованных центральной группой, которую будем называть ядром, и гипотетическими сложными лигандами, которые также содержат центральную группу. Такие лиганды будем называть звеньями. Несмотря на то что большинство серий комплексов обычно можно идентифицировать описанными ниже методами, всегда следует попытаться интерпретировать данные несколькими способами. [c.423]

Росеотти Ф., Россотти X. Определенна констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М., Мир, 1965. [c.34]

В методе Ирвинга - Россотти для вычисления п используют точки на кривых, полученных при титровании лигйнда и смеси лиганда и ионов металла,отвечающие одному и тому же значению pH [c.112]

Из 5,0—5,5 N НВг галлий извлекается на 96,7% [663], что значительно выше величины, найденной Ирвингом и Россотти [918]. Экстракция из 5 N НВг использована для совместного извлечения галлия и индия бутилацетатом с последующей реэкстракцией индия соляной кислотой (1 1) [527], а также для отделения галлия от ниобия эфиром при анализе ниобиево-гал-лиевых сплавов [334]. [c.56]

Комплексные соединения приобрели огромное значение в химии. На первом этапе развития химии комплексных соединений основное внимание было сосредоточено на синтезе и выделении их из раствора в твердом виде. Начиная с 40-х годов положение существенно изменилось. В связи с тем, что образование комплексных соединений в растворе часто оказывает решающее влияние на свойства последнего, чрезвычайно важно знать состав комплексных соединений, их физико-химические характеристики в растворе, особенно прочность, количественно определяемую константой устойчивости. Для этой цели широко применяются различные физико-химические методы. В настоящее время методы исследования комплексных соединений в растворах довольно хорошо разработаны. Однако ознакомление широких кругов физико-химиков, химиков-аналитиков, биологов и технологов с этими методами задерживалось из-за отсутствия обобщающего руководства по.,методам определения констант устойчивости. Существующие на русском языке монографии А. К. Бабко Физико-хймйческий анализ комплексных соединений в растворах и К- Б. Яцимирского -и В. П. Васильева Константы нестойкости комплексных соединений не могут удовлетворить полностёю, посдо ь су в них изложены лишь отдельные вопросы методов ойр целе состава и констант устойчивости. В 1961 г. одновременно появились две монографии, в которых подробно и полно изложены методы определения состава и констант устойчивости — книга Г. Л. Шлефера Комплексо-образование в растворах на немецком языке и книга супругов Россотти Определение констант устойчивости в растворах на английском языке. Авторы второй книги — известные специалисты в этой области они принимали активное участие в разработке расчетных и экспериментальных методов определения [c.5]

В отношении функции п а), однако, все возможные выражения для X и у содержат п я а (см. табл. 5-1). Например, Спикман [53] и Гале и Линч [14] получили 1/Рг как пересечение с осью ординат, а Р1/Р2 — как наклон графической зависимости (2—-гё)а2/й от [п— )а п [ср. уравнение (5-15) и рис. 26]. Ирвинг и Россотти [21] получили значения Pi и Рг соответственно из пересечения с осью ординат и из наклона графической зависимости п1 — п)а от п— 2)а1 ] — п) [ср. уравнение (5-16) и рис. 27]. [c.121]

Метод поправочного члена для данных п, а. Ирвинг и Россотти [21] показали, что для систем с N = 2 кривая образования n ga) симметрична относительно средней точки. Если точки l+d, Ig Oj+d) и (1—d, lgai d) расположены симметрично относительно точки п=, то [c.125]

Рис. 35. Расчет Ра Для системы цианида кадмия [28] экстраполяцией к нулевой концентрации свободного иона СЫ [40]. а —метод Россотт и Ф. и Россотти X. (уравнение (5-61) зависимость [л —(1 — п) р, 1/(2 —п)а= от (3 —л) й/(2 —л), где 3,=3,0-10= б —метод Одерупа [уравнение (5-68)1 зависимость (л—(1 — л) Р1о1/а от а, где в,=3,3 10 в —метод Фро-

Рис. 35 иллюстрирует определение 2 цианида кадмия [28] из данных п, а различными экстраполяционными методами. Зависимости Фронеуса, Россотти Ф. и Россотти X., Фомина и Майоровой являются линейными функциями при низких значениях а, что делает возможной точную экстраполяцию к а = 0 соответствующая зависимость Олерупа отчетливо искривлена, поэтому ее нельзя рекомендовать в общем случае, хотя она успешно применялась для определения первых одной или двух констант для систем, в которых образуются слабые комплексы [34, 35, 38]. Из двух других, более надежных методов, функция (5-61), по-видимому, лучше, так как при этом избегают графического интегрирования плавной кривой, накопление ошибок минимально и данные можно экстраполировать как а = 0, так и к а = 0. [c.142]

Когда несомненно, это экспериментальная кривая у(х) сов падает с данной группой нормализованных кривых У (х) , значения параметров и наиболее легко и точно можно получить методом полосок проекций, предложенным Ф. Россотти, X. Россотти и Силленом [81]. Функции (1/5) lg5io(x)s. у [c.437]

Сосуществование полиядерных форм. Метод Ф. Россотти и X. Россотти для одного комплекса (см. разд. 4, Б гл. 17) можно распространить на определение состава и констант устойчиво-вости одного комплекса ВдАр, образующегося вместе с серией форм ВдАд [11]. Какихана и Силлен [46] показали, что иногда можно таким же путем идентифицировать вторичные формы ВдАр в присутствии преобладающего комплекса известного состава ВдАр. В последнем случае концентрация связанного лиганда равна [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология