Агрегация ионных пар

Наконец, в растворителях с еще более низкой диэлектрической проницаемостью наблюдается образование коллоидных частиц и степень ассоциации достигает нескольких сот или даже тысяч ионов в частице. Так, при получении хлористого натрия в бензоле из хлористого этила и этилата натрия хлористый натрий не выпадает в осадок, а образует коллоидный раствор хлористого натрия. С рассмотренной точки зрения это является результатом дальнейшей агрегации ионов с образованием коллоидных частиц, т. е. с образованием элементов твердой кристаллической решетки, несущих заряд на поверхности. Таким образом, постепенная ассоциация ионов в растворах в сложные агрегаты объясняется электростатическим кулоновским взаимодействием. [c.123]

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

Ирвинг, Россотти и Вильямс [36] рассмотрели коэффициенты распределения неорганических соединений. Они изучили такие явления, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплексов ионов металла с неорганическими анионами или хелатообразующими реагентами, а также рассмотрели возможность полимеризации в обеих фазах. Эти факторы необходимо учитывать при планировании эксперимента для определения природы частиц, находящихся в обеих фазах. Например, определяя коэффициент распределения как функцию концентрации металла, можно установить различия в степени ассоциации ионов металла в обеих фазах. [c.480]

Фиг. 9. Правильная агрегация ионов в кристаллах хлористого натри

По окончании прилипания кислых растворов вводят 20%-ный избыток ВаСЬ (из расчета на общую нагрузку). Осаждение продолжают 2 ч, после чего определяют нормальность фильтрата по хлору. Выпадающий осадок состоит из более или менее крупных мицелл смешанного геля, размеры которых зависят от кислотности среды. Активная кислотность влияет на степень агрегации ионов амфотерных электролитов и на величину первичных мицелл, определяет характер образующегося осадка. При добавлении кислого раствора изменяется pH среды и характер осадка. Это позволяет получить контактную массу полидисперсной пористой структуры [58, 59]. [c.130]

Этот факт является четким примером обменного размагничивания такой величины, которое вызывает значительное уменьшение магнитного момента. Согласно доводам, развитым в разделе УП-З, этот эффект приписывается частично ковалентным связям между соседними атомами л<елеза. Необходимо отметить, что при самом малом содержании железа концентрация последнего на поверхности окиси алюминия должна быть весьма небольшой. Однако малая величина магнитного момента показывает, что далее в таких исключительно разбавленных системах имеется большая тенденция к агрегации ионов железа, чем к образованию истинных двумерных твердых растворов. [c.436]

Вывод об агрегации ионных пар впервые был сделан Краусом с сотрудниками [480, 481] как раз из понижений температур замерзания концентрированных растворов TA в бензоле и диоксане. [c.286]

С этой точки зрения интересно рассмотреть некоторые работы по измерению д. п. При точных результатах и соответствующей их теоретической обработке можно надеяться на решение вопроса об агрегации ионных пар [484]. [c.288]

Таким образом, устанавливая факт агрегации ионных пар, упомянутые здесь и многие другие исследователи не в состоянии пока независимым путем найти величины агрегатов, так как и при этом нельзя пренебречь взаимодействием ионных пар и агрегатов с молекулами растворителя. Наиболее популярным выходом из заколдованного круга, как показывают работы са.мых последних [c.288]

Скорее всего вода участвует в агрегации соли в какой-либо форме. Серия работ Ю. Г. Фролова и В. В. Сергиевского приводит к выводу, что молекулы воды и спирта расположены между анионом и катионом. Объяснение этим фактам дается различное и в большой степени предположительное здесь важно, что соли TA могут сильно взаимодействовать практически со всеми растворителями. К сожалению, термодинамически растворы TA в растворителях с низкими д. п. исследовались очень мало. Из полученных к настоящему времени данных можно заключить, что рассматриваемые растворы отличаются как агрегацией ионных пар, так и сильным взаимодействием их с молекулами растворителя. [c.293]

Агрегация ионов поверхностно-активных веществ при образовании мицелл является следствием равновесия взаимного притяжения углеводородных радикалов под влиянием вандервааль-совых сил и отталкивания одноименно заряженных полярных групп этих ионов. Форма и размер мицелл ПАВ в значительной мере зависят не только от химической структуры ионов ПАВ, но и от концентрации раствора и присутствия в нем посторонних электролитов, в том числе от pH раствора. [c.14]

Растворы неионогенных ПАВ также могут в определенной области концентраций приобретать мицеллярную структуру. Однако условия мицеллообразования в растворах неионогенных ПАВ существенно отличаются от условий ассоциации ионов в растворах ионогенных ПАВ. В то время, как агрегация ионных ПАВ обусловлена вандерваальсовским притяжением углеводородных цепей, значительно превосходящих по размерам гидрофильные полярные группы, и ограничивается отталкиванием этих групп, в растворах неионогенных ПАВ доминирующая роль принадлежит стерическому фактору, связанному с поперечным сечением гидрофильной группы молекулы [41]. [c.17]

Влияние разбавителя на реакции (1) и (2) отражает способность соединений в органической фазе стабилизироваться путем сольватации [6]. Полярные разбавители (хлороформ) и в меньшей степени поляризуемые разбавители (бензол) способны сольватировать солянокислый амин. Гораздо меньшая сольватация, например, в циклогексане, компенсируется электростатической агрегацией ионных пар и способствует экстракции второй молекулы кислоты. [c.175]

ИОНОМ И растворителем невелика, но энергия взаимодействия между ионами зависящая, как известно, от 0 становится относительно более важной, чем чисто дезорганизующее влияние тепловой энергии. В противоположность неспецифическим дальним взаимодействиям ионов, учитываемым в модели ионной атмосферы , вполне удовлетворительное описание физических свойств (например, электропроводности, спектров) растворов ионов в среде с низкой диэлектрической проницаемостью дается при использовании модели агрегации ионов в пары, тройные ионы и большие агломераты. Мы увидим (разд. 6.2.4), что имеются данные из химии карбониевых ионов, которые заставляют предположить не только специфические взаимодействия между этими агрегатами, но и наличие определенного их пространственного расположения. [c.163]

Проблема ионов и ионных пар оказалась даже сложнее, чем можно было предположить вначале. На поведение свободных ионов существенное влияние оказывает природа сольватной оболочки, так что при всяком обсуждении ионных пар следует учитывать возможность образования сольватных оболочек различного типа. Дальнейшая агрегация ионов и ионных пар приводит к образованию кластеров с характерными для них физическими и химическими свойствами. Глубокое понимание природы сольватных оболочек и структуры ионных пар, а также образованных ими агрегатов, является, по-видимому, необходимым условием выяснения их роли в химических процессах. [c.9]

На существование в сухих ионитах двух фаз, одна из которых представляет собой агрегацию ионов, а другая - скопление полимерных цепей, при достижении определенной плотности заряда (степени ионизации) указывает наличие точки перегиба на зависимостях температуры течения и температуры размягчения от степени ионизации [19, 44]. [c.13]

Исследование устойчивости дисперсии ПА в растворах различных электролитов проводили методом поточной ультрамикроскопии. При рН = 2 и рН = 3 в широком интервале концентраций КС1 (от 1-10 2 до 3-10 М) дисперсия ПА является агрегативно устойчивой. При концентрации 5-10 М при рН = 2 в системе наблюдается обратимая агрегация (степень агрегации ш = 1,7). Из расчетов энергии взаимодействия частиц по теории ДЛФО следует, что при концентрациях электролита 1 1, превышающих 1-10 моль/л, на всех расстояниях молекулярные силы преобладают над ионно-электростатическими. Таким образом, наблюдаемое отсутствие агрегации частиц вплоть до концентраций КС1 5-10 моль/л может быть объяснено тем, что реальная потенциальная яма не достигает достаточной глубины, необходимой для образования агрегатов. Это, очевидно, связано с существованием ГС воды у поверхности частиц ПА, что обусловливает возникновение структурной составляющей расклинивающего давления. [c.183]

Наблюдения за устойчивостью и коагуляцией дисперсии алмаза в щелочной области (pH = 9) проводились непрерывно в течение 6—7 ч и далее через 24 ч. Исходная дисперсия алмаза при pH = 9 без добавления K I и при его концентрации 5-10 моль/л является агрегативно устойчивой. Из расчета энергии взаимодействия по теории ДЛФО следует, что устойчивость дисперсии алмаза при концентрации K l lO М обусловлена наличием высокого энергетического барьера ( 160 кТ) и очень малой глубиной дальнего минимума. При концентрации КС1 I-IO моль/л в системе уже наблюдается заметная агрегация степень агрегации составляет 2,7. При дальнейшем росте концентрации КС1 увеличивается скорость и степень агрегации, достигнутая к определенному времени наблюдения. Это связано с постепенным уменьшением вклада ионно-электростатической составляющей и реализацией более глубокой потенциальной ямы . Обратимый характер агрегации в случае средних концентраций (10 , 10 моль/л), возможно, связан с влиянием структурной составляющей энергии взаимодействия, что приводит к ограниченности глубины ямы . Однако в целом агрегативная устойчивость и коагуляция дисперсии алмаза при pH = 9, в отличие от рассмотренных выше случаев, может быть объяснена теорией ДЛФО в ее классическом варианте. [c.184]

Сказанное выше относится и к объяснению данных, полученных при коагуляции дисперсии алмаза в растворе ВаСЬ, когда с ростом pH происходит значительное изменение устойчивости системы, несмотря на то, что электростатическая составляющая энергии парного взаимодействия должна изменяться незначительно. По всей вероятности, такой разный характер зависимости устойчивости и электрокинетического потенциала от pH связан не только с присутствием ГС, но и с тем, что их структура и протяженность меняются с изменением pH и концентрации электролита. Последнее предположение подтверждается, в частности, при изучении агрегативной устойчивости дисперсии алмаза при рН = 9. При концентрациях ВаСЬ 5-10 и 1-10 2 моль/л степень агрегации т=1,8. Вклад ионно-электростатической составляющей при этих концентрациях крайне мал, частицы агрегируют в первичной яме ограниченной глубины. Наблюдаемый рост степени агрегации до /и = 2,3 при повышении концентрации ВаСЬ до 5-10 моль/л свидетельствует о росте глубины этой ямы, что может быть объяснено уменьшением вклада структурной составляющей вследствие перестройки ГС с ростом концентрации электролита. [c.185]

Было открыто явление солюбилизации красителя Судан-1И, обратная эмульгирующая способность, аномалии на концентрационной зависимости поверхностного натяжения, С помощью ультразвукового интерферометра и по началу солюбилизации установлены две ККМ. Эти данные дополняются опытами по светорассеянию на малых углах. Все вместе взятое позволяет утверждать, что в данной системе происходит агрегация ионов. Возможно, размеры частиц не достигают размеров мицелл, но ведь и соль не типичный коллоидообра- [c.296]

Катализатор БАВ — сложный алю.моцеолит он образуется при приливании кислых растворов, содержащих AI I3, ВаСЬ и НС1, к щелочному раствору силиката и ванадата калия. Получающийся гелеобразный осадок состоит из более или менее крупных мицелл смешанного геля, размеры которых зависят от кислотности среды. Активная кислотность влияет на степень агрегации ионов амфотерных электролитов и на величину первичных мицелл и определяет характер образующегося осадка, в котором ванадий фиксировав в виде ванадата бария. При постепенном приливании кислого раствора pH среды изменяется, изменяется и характер осадка, что обусловливает получение смешанной пористой структуры контактной массы. [c.8]

Изменения в спектрах поглощения кетила были использованы Гаретом и сотр. [101] для измерения полярности растворителя. С точки зрения взаимодействий катион—растворитель имеется много сходства между этой системой и равновесной системой контактная — сольватно разделенная ионная пара, тем не менее для карбанионных солей флуоренила вряд ли можно ожидать, чтобы найденные для двух систем шкалы полярностей растворителей были одинаковы. В системах с кетилами существенную роль может играть диэлектрическая проницаемость среды, поскольку агрегация ионной пары сильно зависит от этой величины. Иное наблюдается для солей флуоренил-аниона, где было показано, что равновесие контактная — разделенная ионная пара мало зависит от диэлектрической проницаемости среды в смесях растворителей, содержащих сильно сольватирующую компоненту. Тем не менее сольватация катиона, определяемая основностью и геометрической структурой растворителя, будет также существенна и для кетильных систем, поскольку образование комплексов кетил—растворитель должна разрушать димерную структуру и способствовать образованию мономерных частиц. [c.166]

Такая зернистая, или ячеистая структура стекла подтверждается также и электронномикроскопическими исследованиями В. Фогеля [4, стр. 24]. Согласно последнему, при быстром охлаждении расплава возникают ячеистовидные агрегации ионов, представляющие собой начальную ступень кристаллизации. и сотовидные области приобретают затем границы раздела и образуют застывшие микрокапли. В структурном отношении они более упорядочены, чем окружающая их среда. Состав каплевидной области стремится к составу устойчивых кристаллических соединений. [c.98]

Изучение органических процессов, протекающих с участием частиц ионной природы, дает многочисленные доказательства той важной роли, которую играет агрегация ионов. Без знания принципов строения свободных ионов, ионных пар и их атомератов невозможно понять характер реакций, в которых принимают участие эти частицы. Поэтому в гл. V проведено общее обсуждение поведения ионов, ионных пар и их агломератов в неводных растворах. [c.9]

Принимая, что посадочная площадка иона ЦТА+ составляет 0,2 нм [510] и учитывая развитые в работе [511] представления, можно найти степень покрытия поверхности частиц кварца ионами ПАВ вблизи изоэлектрической точки. Как показал расчет, она составляет около 0,1%. Учитывая этот факт, низкую степень агрегации и ее обратимый характер можтто объяснить на основе концепции ГС. При нейтрализации поверхностного заряда ионами ЦТАБ вблизи изоэлектрической точки образуются, вероятно, более прочные и протяженные ГС, что может быть связано с возникновением более благоприятных условий для развития водородных связей на силанольных группах теперь уже незаряженной поверхности SIO2. Это некоторым образом аналогично случаю увеличения протяженности ГС при снижении степени диссоциации силанольных групп на поверхности кварца при приближении к изоэлектрической точке [24]. [c.178]

Для выяснения влияния природы иона электролита на устойчивость дисперсии алмаза в растворах ЫС1, СзС1 и ВаСЬ в широком интервале pH (2—9) и концентраций (10 — 5-10 моль/л для ЫС1 и СзС1 и 5-10 =—5-10 моль/л для ВаСЬ) получены зависимости обратной счетной концентрации частиц 1//г от времени t. Влияние исследованных катионов на коагуляцию дисперсии алмаза различно. При концентрации выше 1-10 2 моль/л значения -потенциала алмаза в растворах ЫС1, КС1 и СзС1 существенно не различаются. Следовательно, и результаты теоретических расчетов энергии взаимодействия частиц на основании классической теории ДЛФО, и ожидаемые степени агрегации должны быть близки. Наблюдаемое в эксперименте существенное различие в агрегативной устойчивости в растворах хлоридов щелочных металлов может быть объяснено с привлечением представлений о ГС и влиянии их структуры и протяженности на агрегативную устойчивость исследованных систем. [c.185]

Характерные признаки ионной связи — ненаправленность и не-насыщаемость — определяют способность молекул понных соедн-Г1еннй к агрегации. [c.51]