Ирвинга метод

К экстракционным системам метод изомолярных серий впервые применили Бабко и Пилипенко [20]. Теоретическая возможность применения данного метода к экстракционным системам освещена в ряде работ Комаря [14], [15], Ирвинга и Пирса [21]. [c.100]

Но дождь или снег можно в этих условиях вызвать, если рассеять в облаке мелко раздробленный лед. Однако измельчить лед в порошок трудно, а поэтому и невозможно создать в облаке большое число центров кристаллизации. Американский ученый Ирвинг Ленгмюр открыл, что мельчайшие кристаллики иодида серебра, образующиеся при конденсации паров иодида серебра, могут служить затравками для образования кристаллов льда. Это открытие легло в основу метода, позволяющего вызывать выпадение дождя или снега путем внесения затравок из иодида серебра в пересыщенные влагой участки атмосферы. [c.562]

Подобный метод был также использован Ирвингом и Россотти [112]. Они калибровали рН-метр по водному буферу и строили график зависимости показаний К от объема и щелочи, пошедшей на титрование водно-диоксановых растворов, содержащих Н (сильная кислота раствор а) Н, А (раствор б) Н, А, В (раствор в). Концентрации к и [ОН] постоянны для данного значения К при условии, что коэффициенты активности контролируются. Тогда из уравнения (4-1) следует, что [c.194]

Как и в случае твердых образцов, предпочтительно не определять фазы непосредственно, а количественно переносить радиоактивность из каждой фазы во вспомогательный растворитель. Если окончательные растворы имеют одинаковый состав, то скорости счета жидких образцов каждого из них сравнимы непосредственно и нет необходимости вводить поправочный член (например, X). Ирвинг и Россотти [39] использовали эту технику для изучения экстракции галогенидов галлия и индия в эфир. Они получили баланс масс 99,5 4,8%. Хотя эта техника требует большей затраты времени, чем другие методы жидкостного счета с использованием счетчиков Гейгера — Мюллера, она более точна и ее можно рекомендовать для систем, в которых возможен количественный перенос радиоактивности из одного раствора в другой. [c.254]

Подробное обсуждение различных методов определения констант образования из экспериментальных кривых образования было опубликовано Ирвингом и Россотти [3]. Далее следует указать метод точного решения детерминантов для Л/ = 1, 2 и 3, [c.98]

Различные возможности определения констант равновесия при образовании комплексов на основании экспериментальных данных были обсуждены Ирвингом и Россотти [2]. Специально был рассмотрен случай, когда известна концентрация свободных лигандов и, таким образом, функция образования п = /(А), а Л/ = 2. Авторы указали способ получения наиболее точных значений констант из экспериментальных данных, связанных с определенными погрешностями. Для этого используется метод наименьших квадратов в сочетании с алгебраическими преобразованиями. Этот метод может быть также использован для системы с N > 2. Кроме того, был описан метод поправочных членов. [c.127]

По этому обратимому методу, предложенному Ирвингом и сотр. [48 495, 49 53211 можно определить концентрацию дитизоната металла в щелочных смешанных экстрактах, не зная количества и исходной концентрации раствора дитизона, а также распределения дитизона между двумя фазами. Изменение поглощения при длине волны A, или абсолютная обратимая величина (Дте ), для дитизоната металла, численно равно величине A x из первого метода. Поэтому и в данном случае можно пользоваться величинами, приведенными Б табл. 13, стр. 116. Описанный метод до определенной степени не зависит от окрашенных примесей, если только они остаются неизменными в смешанном экстракте и в растворе после разложения дитизонатов. Чаще всего это достигается путем избирательного разложения (с помощью буферных растворов и маскирующих веществ). [c.127]

По данным как Ирвинга, так и Бриггса, скорость фотосинтеза увеличивалась при чередовании периодов света и темноты. Это явление изучалось Смитом [277], который измерял выделение кислорода методом тушения фосфоресценции (гл. III, разд. В). Опыты проводились с листьями 9—11-дневных этиолированных проростков ячменя. В результате 10-минутного освещения (интенсивность света 2500 лк) в атмосфере водорода, не содержащей СО2, 85% образовавшегося в темноте [c.222]

Образование соединениями ди- и триэтилолова окрашенных комплексов с дитизоном использовано [28] для их определения колориметрическим методом. Строение этих комплексов рассмотрено в статье Ирвинга и Кокса [29]. [c.432]

В строго одинаковых условиях при равных начальных концентрациях каждого из компонентов системы проводят рН-мет-рическое титрование трех растворов (метод Ирвинга - Россот-ти) [c.110]

В методе Ирвинга - Россотти для вычисления п используют точки на кривых, полученных при титровании лигйнда и смеси лиганда и ионов металла,отвечающие одному и тому же значению pH [c.112]

Наиболее совершенный, так называемый реверсионный метод определения металлов разработали Ирвинг, Рисдон и Эндрю [715]. Этот метод, сводится к следующему водный раствор металла в делительной воровке встряхивак1т с раствором дитизона приблизительно постоянной концентрации и, после расслаивания, отделяют часть органической фазы, содержащей избыток дитизона и дитизонат металла, и определяют ее оптическую плотность Ет) с применением оранжевого фильтра. Вторую-порцию органической фазы переносят в другую делительную воронку и встряхивают с раствором реагента, разлагающим дитизонат металла. Для висмута таким реагентом оказалась 2 п. HaSOi. При этом выделяется свободный дитизон в количестве, эквивалентном определенному металлу, а оптическая плотность раствора соответственно увеличивается. Оптическая плотность полученного раствора дитизона в органическом растворителе (Ег) измеряется при таких же условиях, как и для первого раствора. Разница оптических плотностей Ег—Ет зависит от количества присутствующего металла, которое находят по заранее построенной калибровочной кривой. Реверсионный метод разработан в деталях только-для ртути, но, естественно, может быть применен для определения-висмута и других металлов. [c.137]

Существует линейная зависимость между теплотами гидратации ионов металлов, из которых вычтены части, обусловленные стабилизацией в Поле лигандов, и потенциалами ионизации, исправленными таким образом, чтобы они относились к одному и тому же основному состоянию. Это показывает, что более простое соответствие, которого искали Ирвинг и Уилльямс, в действительности не имеет места [108, 217]. Теория поля лигандов предсказывает последовательность изменений энтальпии от хрома до цинка. В первом приближении можно предположить, что рассмотрение методом теории поля лигандов, применимое для суммарного изменения энтальпии А может быть применено также для рассмотрения изменений АЯ в отдельных последовательных стадиях, а также при отсутствии данных по энтальпиям — к изменениям свободной энергии, Константы устойчивости с введением поправок на стабилизацию в поле лигандов могут быть оценены путем линейной интерполяции между значениями для кальция, марганца и цинка. Величины стабилизации в поле лигандов представляют собой разности между экспериментальными и исправленными значениями [32, 217]. Вычисленные таким путем величины стабилизации в поле лигандов приведены в табл. 9. Стабилизации для отдельных стадий для комплексов железа, кобальта и никеля и, следовательно, суммарные стабилизации для присоединения трех этилендиаминовых лигандов постепенно возрастают, причем приближенно выполняется предсказанное соотношение 1 2 3. Спектроскопическое значение [c.52]

Однако Уилльямс [309а] предположил, что описанные выше соответствия между изменениями свободной энергии и стабилизацией в поле лигандов являются случайными и что отклонения, найденные для комплексов со связями М—О, естественны. В частности, стабилизация в поле лигандов равна примерно нулю в гидроксо- и оксалатокомплексах ряда двухвалентных ионов от марганца до цинка, хотя и наблюдается последовательность Ирвинга — Уилльямса. Можно возразить, что изменения свободной энергии должны быть связаны только с основными состояниями катионов, а не со свойствами возбужденных состояний, каким является, например, А, так как донорные и акцепторные свойства dg-и dy-орбит в этих двух состояниях могут отличаться. Метод молекулярных орбит обраш ает особое внимание на ковалентные взаимодействия и показывает, что ионы металлов с небольшим числом -электронов должны наиболее эффективно стабилизоваться я-донорами, например ионом гидроксила, а катионы с большим числом -электронов должны стабилизоваться наиболее заметно ст-донорами, например аммиаком. При таком подходе большие величины стабилизации для u(II) и Сг(П),. которые мы объясняли выше эффектом Яна — Теллера, могут быть частично обусловлены сравнительно большой акцепторной способностью этих катионов в ОСНОВНЫХ состояниях. [c.54]

Некоторые термодинамические функции для замб щения этилендиамина в ряде комплексов на его гомологи приведены в табл. 16. ]Дзменения энтропии обычно не благоприятны калориметрическое исследование Поулсена и Бьеррума [233] показало, что изменение энтальпии также не благоприятно, и Диккенс [80] подтвердил это. Положительные изменения теплосодержания могут быть обусловлены усилением отталкиваний Н—М-типа, рассмотренных Ирвингом и Гриффитсом [136]. Отрицательный знак приблизительного изменения теплосодержания, найденного по методу температурного коэффициента, по-видимому, не существен, хотя предполагалось, что это значение обусловлено уменьшением оттал- [c.66]

Метод поправочного члена для данных п, а. Ирвинг и Россотти [21] показали, что для систем с N = 2 кривая образования n ga) симметрична относительно средней точки. Если точки l+d, Ig Oj+d) и (1—d, lgai d) расположены симметрично относительно точки п=, то [c.125]

Конкурирующие реакции удобно исследовать измерениями поглощения с помощью или вспомогательной центральной группы S (гл. 4, разд. 3), или вспомогательного лиганда 21 (гл. 4, разд. 4). Интерпретация упрощается, если ни одна из исследуемых форм ВА (кроме формы 23А или В1 , содержащей вспомогательные центральную группу или лиганд) заметно не поглощает при данной длине волны. В частности, в качестве вспомогательной центральной группы удобно применять железо, так как его комплексы часто поглощают при более длинных волнах, чем комплексы других ионов металлов. Например, спектрофотометрическое определение з для системы о-фенантролин— железо(II) дало информацию о комплексах о-фенантролин—цинк [91], и Ирвинг и Меллор [78] использовали ту же систему для изучения комплексов цинка, никеля, кобальта и меди с фенантролином с помощью метода соответственных растворов [22]. Подобно этому, Бабко и Рычкова [11] вычислили константу устойчивости первого комплекса салицилата алюминия из измерений ai для системы салицилата железа(III) в присутствии ионов алюминия. Были использованы растворы с такой низкой концентрацией свободного лиганда, чтобы образовался только первый комплекс салицилата железа (III). [c.341]

Константы образования системы принципиально могут быть также определены путем сравнения экспериментально найденной кривой образования тг = /(р А]) с кривыми, рассчитанными по уравнению (V, 135) с помощью подстановки различных значений Кг- Этот способ (способ сравнения кривых) особенно полезен в тех случаях, когда образуется один-единственный комплекс, т. е. Л/ = 1. Тогда форма кривой бывает однозначной. Для системы с двумя комплексами N = 2) положение кривой образования определяется значением константы /Сг, а ее форма — отношением КЦКг В этом случае необходимо рассчитать и построить кривые образования для большого числа отношений К К2 с тем, чтобы найти ту расчетную кривую, которая наиболее близка к экспериментальной. Ирвинг и Г. Россотти [2] предложили для этого случая способ, позволяющий сократить расчеты. Согласно этому методу определяется ряд теоретических кривых, выражающих зависимость какого-либо свойства Р кривой образования от /С1//С2 для определенных значений п. (Подробности приведены в оригинальной работе [2].) [c.134]

Начало количественному описанию экстракции положили Кольтгоф и Сендел [5], которые вывели простое уравнение, связывающее коэффициент распределения с концентрахтией реагента и концентрацией водородных ионов. Ирвинг и Уильямс [6] развили эту количественную теорию дальше. Ридберг [7, 8], а также Конник и др. [9], Дирсен и Силлен [10] разработали экстракционный метод изучения комплексообразования в растворах, основанный на использовании внутрикомплексных соединений. Бабко и Пили-пенко [И—13], Коренман и Шеянова 14, 15], Комарь рассмотрели вопрос об. определении состава экстраглрующихся внутрикомплексных соединений и показали, в частности, возможность применения для этой цели метода изомолярных серий. Они получили [c.9]

В случае двухфазной системы свойством является степень извлечения, экстрагируемость — иначе говоря, концентрация металла в органической фазе. Но это свойство присуще обычно лишь одному комплексу другие ступенчато образующиеся комплексы чаще всего не экстрагируются, как не экстрагируется и свободный ион металла. Таким образом удельное значение выбранного свойства благоприятно. Метод дает возможность определять состав и не обязательно самого простого комплекса определяется состав комплекса экстрагирующегося. Заключение, что стзщеняатое комплексообразование в случае экстракции мешает в несколько меньшей степени, сделали Ирвинг и Пирс [406]. [c.132]

Можно указать на реверспонный метод определения элементов с. дитизоном, нредложенньш Ирвингом [234, 561, 562]. Элемент нри оптимальных условиях экстрагируют раствором дитизона в ор- [c.186]

Реверсионный метод можно использовать для определения нескольких элементов, находящихся в экстракте, если менять условия реэкстракции. Таким способом определяли серебро, виамут и ртуть (II), причем, если концентрация элементов выражена в г-экв1л, для всех трех металлов можно было пользоваться одной калибровочной кривой [565]. На реэкстракции металла и освобождении эквивалентного количества дитизона основан предложенный Ирвингом и Рамакрип1Ной [566] способ определения молярных коэффициентов погашения дитизонатов. [c.187]

Иной порядок диссоциации предполагает Ирвинг [3] по его мнению, фенольный гидроксил диссоциирует последним. Исследование процесса диссоциации аналогично построенного комплексона г-крезолметилениминодиуксусной кислоты методом ИК-спектроскопии показало [4], что бетаиновый водород диссоциирует раньше, чем гидроксильный. Полученный результат позволяет критически отнестись к предполагаемому рядом авторов порядку диссоциации как соединения II, так и других аналогичных комплексонов. [c.194]

Ирвинг и Вильямс [39] установили, что экстракция дитизоната цинка четыреххлористым углеродом протекает быстрее, чем хлороформом, примерно во столько же раз, во сколько раз различаются коэффициенты разделения дитизона между водной и соответствующими органическими фазами. Таким образом, скорость экстракции определяется в первую очередь скоростью хелатообразования, которая, в свою очередь, пропорциональна концентрации дитизона в водной фазе. Ирвинг, Эндрю и Рисдон [42] нашли, что аналогичная зависимость наблюдается при экстракции дитизоната меди, в то время как дитизонат ртути (II) экстрагируется быстро обоими растворителями при рН = 1. Используя хлороформ для замедления экстракции меди и ограничивая время экстракции 1 мин, авторам удалось улучшить отделение ртути(II) от меди по сравнению с результатами, достигаемыми по методу равновесия. [c.483]

Ирвинг с сотрудниками [164, 414, 416, 417] предложил метод определения элементов, основанный на повышении светопоглощения (при 620 лшк) за счет свободного дитизона, выделяющегося при количественной реэкстракции изучаемого элемента в водную фазу. Выделенное количество дитизона должно быть эквивалентно содержанию металла. В качестве реэкстрагентов для висмута и свинца мож- [c.207]

Другой новый метод предложен Ирвингом и Дамодараном [39]. Метод основывается на более ранней работе Клиффорда и Ирвинга [40]. В не.м используют окрашенный жидкий ионообменник, приготовленный экстракцией из водного раствора соли Эрдманна раствором иодида тетрагексиламмония и подходящим растворителем (NHI [Со (NH3)2(N02)4] ). Молярный коэффициент светопоглощения окрашенного жидкого ионообменника равен 101 Различные анионы могут замещать окрашенный эрдманнат иона Е в соответствии с реакцией [c.407]

Ирвинг и Дамодаран [90] создали новый и быстрый метод определения перхлорат-иона с использованием не вполне обычного жидкого анионообменника. Они обрабатывали 5,00 мл исследуемого раствора при pH 6—10 5,0 мл 0,01 М раствора эрдманпата тетрагексиламмония в смеси ксилола и метилизобутилкетона в объемном соотношении 4 1. [c.311]

Применяя описанный метод, можно провести микроанализ пробы газа объемом 0,1—1 мм . Если микробюретка и ампулки с растворами заранее приготовлены, то продолжительность такого анализа с определением СО2 и Од около 5 мин. Эта методика микроанализа была первоначально использована Сколендером, Эвансом и Ирвингом для биохимических целей, но она может быть применена и для всех других случаев, когда требуется анализировать малые количества газа. Кроме СОд и Оа, можно аналогичным образом определять и другие компоненты, применяя соответствующие поглотители. [c.88]

Испарение фоторезистов. Самым универсальным методом удаления защитного покрытия фоторезиста взамен растворения является превращение этого фоторезиста в летучие окислы. Нагревание покрытия фоторезиста до температур 300—500° С в теченне 20 мин в атмосфере кислорода приводит к тому, что поверхносгь пленки становится совершенно свободной от каких-либо остатков органического материала [82]. Однако условия проведения операции удаления фоторезиста очень жесткие и зачастую могут привести к окислению поверхности пленки или к нежелательному взаимодействию материалов подложки и пленки. Во избежание затруднении были разработаны методы, в которых окисление осуществляется при более низки.х температурах с помощью применения физически активированного кислорода. В одном из таких методов испарение покрытия фоторезиста проводится в высокочастотно.м разряде в токе кислорода при давлении 5 мм рт. ст. [118]. Удаление покрытия фоторезиста ионной бомбардировкой облегчается при образовании высокореакционноспособного атомарного кислорода. Применения внешних нагревателей не требуется. Подложки, подвергающиеся воздействию разряда, нагреваются до температур 100—300°С, в зависимости от давления кислорода и ВЧ энергии. Промышленностью выпускаются установки для распыления, полностью автоматизированные, на которых удаление фоторезиста осуществляется полностью в течние 5—10 мин [118]. Скорость удаления фоторезиста, по данным Ирвинга [119], 1000—2000 А мин при температуре подложки 75—120° С. [c.614]

Несомненно тем не менее и то, что именно за послевоенные годы экстракция стала одним из самых распространенных и самых эффективных методов разделения. Одновременно резко увеличился интерес к химии экстракционных процессов. Одна из первых серьезных публикаций этого рода принадлежит Кольтгофу и Сенделу, которые в 1941 г. напечатали статью, и по сей день остающуюся краеугольным камнем теории экстракции внутрикомплексных соединений. В 40-е годы химию экстракции успешно развивали Ирвинг, Трибала, в СССР — Кузнецов, Бабко и др. [c.7]

На практике, как правило, п[МЬ ]о С [НЬ], поэтому в первом приближении можно пренебречь последним членом уравнения (1.5.6-21). Это уравнение многими авторами использовалось при исследовании растворимых хелатов. Используя метод 1, Бент и Френч [177] определяли значение стехиометрического коэффициента п в однофазной, а Хуфман и Бифол [938] — в двухфазных системах. Величина п определяется как наклон прямой. Этот метод особенно удобен для исследования малоустойчивых хелатов [2230, 2234]. Метод 2 был введен Ирвингом и Вильямсом [954, 959]. Учитывая, что при 50%-ной экстракции [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология