Смачиваемость электродов электролитами

На значение напряжения на электролизере сложное влияние оказывает материал электродов. Природа металла, как и состояние электродной поверхности, имеет прямое отношение к перенапряжению электродной реакции. С другой стороны, имеется тесная связь природы электродного материала со значением краевого угла на границе раздела фаз газ — электролит— электрод , определяющего смачиваемость электродной поверхности электролитом. Чем ближе электродный потенциал к потенциалу нулевого заряда материала электрода, тем больше краевой угол и хуже смачиваемость, тем крупнее газовые пузыри и ниже их экранирующий эффект. Все это приводит к уменьшению газонаполнения и снижению напряжения на электролизере. [c.158]

Согласно первому, причиной анодного эффекта является ухудшение смачиваемости анода расплавленным электролитом вследствие уменьшения концентрации поверхностно-активного вещества. При этом выделяющиеся иа аноде газы задерживаются у поверхности электрода, окружают его, создавая газовый чехол , и оттесняют электролит от анода, что и вызывает повышение напряжения. Подвод новых порций ПАВ к поверхности анода устраняет анодный эффект. [c.451]

Элементарная сера не проводит электрический ток. Поэтому она помещается в пористую графитовую матрицу. К концу разряда образуется двухфазная система - жидкая сера и жидкие полисульфиды. При этом сера может изолировать электролит от токоотвода, что приводит к повышению внутреннего сопротивления ЭА. Для предотвращения этого явления обеспечивают тесный контакт пористого графита с электролитом. Кроме того, на поверхность электролита наносят слой, состоящий из смеси войлокообразных глинозема и графита, хорошо смачиваемой полисульфидами натрия, что ускоряет перемещение полисульфидов к электролиту. В ЭА с таким электродом обеспечивается почти полное окисление полисульфидов до серы за относительно короткое время (до 95% за 5 ч). Однако при высоких плотностях тока (выше 1 кА/м ) полностью окислить полИ-сульфиды до серы не удается. [c.228]

В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда, на что впервые указал Фрумкин. За потенциал нулевого заряда (фн. з) принимают потенциал -металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциале нулевого заряда двойной ионный слой на электроде отсутствует, хотя скачок потенциала на границе металл— электролит не равен -нулю. Потенциалы нулевого заряда являются в некотором отношении специфическими константами металлов, характеризующими их поведение (адсорбцию, смачиваемость, течение электрохимических реакций, твердость и т. д.). При потенциалах нулевого заряда электрод обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества, хуже всего смачивается растворителем, имеет максимальную твердость. Эти свойства связаны с той особой ролью, которую играет скачок потенциала в двойном ионном слое. От его знака и значения зависит адсорбция ионов и молекул на электроде. Способность электрода адсорбировать органические молекулы понижается при наличии скачка потенциал,а -в двойном ионном слое. По мнению Фрумкина, это объясняется тем, что поле -втягивает молекулы воды, имеющие большую диэлектрическую проницаемость, вытесняя с поверхности органические молекулы. Поэтому адсорбционная способность электрода оказывается максимальной вблизи потенциала нулевого заряда, т. е. в тех условиях, когда отсутствует ионный слой. Введением в электролит поверхностно-ак-тивных ионов можно изменять знак и величину ионного слоя, а значит, и адсорбционную -способность электрода. [c.127]

Отличительной особенностью датчика прибора ПК-2325 является применение в нем электрода с принудительным сбрасыванием ртути и защитным амальгамированным кольцом Л. 20] (рис. 1-12). Как показывает опыт, в горячем (60—65° С) и легко кристаллизующемся цинковом электролите применение описанного ранее ртутно-капельного электрода со стеклянной насадкой большого диаметра не позволяет обеспечить необходимую надежность и точность измерения. Хорошая смачиваемость стекла приводит к быстрому зарастанию отверстия насадки кристаллами солей Са и Mg. В связи с этим в электроде концентратомера была применена насадка из фторопласта с запрессованным в выходное отверстие амальгамированным платиновым кольцом. [c.33]

Прежде всего следует попытаться достигнуть этого увеличением выхода по току. Перегрев электролизера сопровождается возрастанием доли энергии, расходуемой на тепло, и уменьше- нием доли энергии, расходуемой на электрохимический процесс. Следовательно, необходимо добиться увеличения доли электроэнергии, расходуемой на электролиз, т. е. поднять выход по току. Для этого надо восстановить нормальную циркуляцию электролита тщательной очисткой межэлектродного пространства от шлама и настылей. При загрязнении катода наростами или плохой смачиваемости магнием железного листа его тщательно счищают. Увеличение выхода по току достигается увеличением нижнего предела концентрации хлористого магния в электролите (выше 5—7%). Целесообразно сменить электролит, а иногда и катоды. Наряду с перечисленными мерами следует добиться равномерного распределения тока по электродам и безусловного устранения возможных коротких замыканий катода с анодом через шлам. [c.165]

Было отмечено, что коррозия основ положительных электродов свинцовых аккумуляторов может быть замедлена при введении в электролит присадок солей кобальта [Л. 8— 10] и серебра [Л. 10]. Благотворное их влияние сказывается при перезаряде электродов [Л. 10], т. е. именно в периоды наибольшего коррозионного разрушения решеток. В присутствии этих солей отмечается снижение перенапряжения кислорода на положительном электроде. Механизмы ингибирующего влияния указанных присадок, выдвигаемые разными авторами, довольно противоречивы. Б. Н. Кабанов [Л. 8] считает, что ионы Со+з или СоОг адсорбируются на поверхности РЮг, затрудняя внедрение избыточного кислорода в его кристаллическую решетку. Тем самым уменьшается возможность диффузии атомарного кислорода к свинцовой основе. Адсорбция этих ионов может, кроме того, понизить смачиваемость поверхности РЬОг электролитом, который при этом труднее проникает между отдельными кристаллами или агломератами РЬОг к свинцовой решетке. Из работы Л. И. Антропова [Л. 9], ионы Со+з способствуют созданию более плотного и совершенного слоя РЬОг, окисляя металлический свинец в порах двуокисно-свинцового слоя (реакция 1) [c.199]

При изучении реакции анодного окисления водорода исследователи встречаются с прогрессирующим во времени намоканием электродов, приводящим к уменьшению электрохимической активности. Для предотвращения этого явления применяются гидрофобизированные электроды, использование которых позволяет в значительной степени улучшить подвод реагирующего газа к зоне реакции вследствие изменения угла смачиваемости на границе газ—электролит—электрод [1—5]. Гид-рофобность электродов достигается путем их обработки парафином, воском и другими высокомолекулярными веществами, которые придают поверхности водоотталкивающие свойства. [c.55]

При работе пористого газодиффузионного электрода в расплавленном карбонатном электролите из-за хорошей смачиваемости последним материала электрода, даже та часть электрода, которая обращена к газу, покрыта пленкой электролита. Таким образом, водород, который доставляется к месту реакции по пути 3 предварительно должен продифундировать через пленку электролита. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология