Экранирующий эффект

На значение напряжения на электролизере сложное влияние оказывает материал электродов. Природа металла, как и состояние электродной поверхности, имеет прямое отношение к перенапряжению электродной реакции. С другой стороны, имеется тесная связь природы электродного материала со значением краевого угла на границе раздела фаз газ — электролит— электрод , определяющего смачиваемость электродной поверхности электролитом. Чем ближе электродный потенциал к потенциалу нулевого заряда материала электрода, тем больше краевой угол и хуже смачиваемость, тем крупнее газовые пузыри и ниже их экранирующий эффект. Все это приводит к уменьшению газонаполнения и снижению напряжения на электролизере. [c.158]

Ионизационный потенциал является одним из небольшого числа существенных свойств атома, которые могут быть непосредственно измерены. Поэтому крайне важно выяснить влияющие на него факторы . Именно такие факторы помогают понять многие закономерности периодической системы. Для ионизационного потен циала наиболее важными будут величина заряда ядра расстоя ние внешнего электрона от ядра, т. е. атомный радиус экранирующий эффект нижележащих электронных подуровней, характери зующийся постоянной экранирования насколько внешний элек трон проникает в электронные облака нижележащих электронов В отношении последнего свойства найдено, что степень проникно вения электронов в главный квантовый уровень уменьшается в по рядке S > р > d > /. Это соответствует прочности связи электронов /75-электрон связан прочнее, чем пр-электрон, который в свою Очередь связан прочнее, чем a-электрон, и т. д. [c.117]

Таким образом, интенсивность люминесценции пропорциональна квантовому выходу люминесценции, интенсивности возбуждающего света, коэффициенту поглощения при длине волны возбуждения и концентрации люминофора. Уравнение (14.4.83) является математическим основанием количественного люминесцентного анализа. Зависимость интенсивности люминесценции от концентрации люминофора часто сохраняет линейный характер в пределах нескольких порядков величины концентрации. Отклонения от линейности вызваны рядом причин невыполнением соотношения к1с < 0,05 явлением концентрационного тушения, ограничивающим верхний диапазон линейности концентраций эффектами внутреннего фильтра — экранирующим эффектом и эффектом реабсорбции. [c.500]

Оценка стабильности пептидных связей по отношению к гидролитическому воздействию может быть проведена известным в органической химии правилом шести , сущность которого заключается в том, что стерический (экранирующий) эффект заместителей проявляется тем отчетливей, чем больше атомов С находится в положении 6 относительно двойной связи [c.358]

Одна из существенных помех, которая возможна при полярографических определениях с ртутным капающим электродом, — образование полярографических максимумов. Значительную роль в их образовании играют тангенциальные движения поверхности ртутной капли, перемешивающие раствор и усиливающие подачу в зону реакции электродноактивного вещества. Движение поверхности капли возникает при быстром втекании ртути в каплю и из-за неравномерного распределения поверхностного натяжения вследствие неравномерной поляризации поверхности капли (экранирующий эффект капилляра). Подобные максимумы носят название максимумов первого рода ОНИ наблюдаются для данного иона при ограниченных значениях потенциала и обуславливают существенное увеличение тока. [c.295]

Экранирующий эффект покрытий связан в основном с их водородо-проницаемостью, зависящей от природы металла, его пористости и особенностей технологических условий нанесения. Поэтому водопроницаемость — один из основных критериев при выборе материала покрытий для защиты стали в наводороживающих средах, которая зависит от растворимости водорода в металле и диффузии его через покрытие. [c.63]

При наличии анодного беспористого покрытия вероятность развития трещин от локального питтинга незначительна, т.е. имеет место и чисто экранирующий эффект от коррозионной среды. [c.71]

Осн. совр. методы определения П. и. фотоэлектронная спектроскопия, фотоионизация, изучение ионно-молекулярных реакций, поверхностная ионизация. Наилучшая точность определения П. и. атомов и простейших молекул достигается при использовании спектроскопич. данных по сходимости серий спектральных линий. Для сложных молекул предпочтительнее фотоэлектронная спектроскопия (достигаемая точность до 0,001 эВ). Следует, однако, иметь в виду, что этот метод в общем случае дает значения вертикальных, а не адиабатического П. и. На П. и. атомов и атомных ионов оказывает влияние, помимо г, экранирующий эффект нижележащих электронных уровней. Минимальные первые П. и. имеют щелочные металлы С8 2,893 В, 5,390 В максимальные-благородные газы Не 24,580 В, Кп 10,745 В. Известные П. и. молекул-это величины от 5 до 20 В (см. табл.). [c.80]

Разрушение собственной структуры воды при увеличении температуры неизбежно приведет к смещению конкурентного равновесия в сторону усиления гидратации. Это, в свою очередь, усилит экранирующий эффект и приведет к дополнительному отталкиванию гидратированных молекул сахарида. Из рис. 2.14 мы видим, что Й22 с ростом температуры становятся более положительными величинами. Это заключение не противоречит (как это может показаться на первый взгляд) сделанному на основании данных по объемным вириальным коэффициентам выводу о более высокой структурированности воды в объеме по сравнению с гидратной сферой. Положительные значения V22 свидетельствуют не более чем о том, что структура Н2О в объеме ажурна, нежели вблизи молекул сахарида. [c.106]

Найт [1] в 1949 г. впервые обнаружил, что резонансная частота данного ядра в данном поле определяется характером химического соединения. Действительно, то обстоятельство, что магнитное поле, существующее вблизи ядра, значительно отличается от магнитного поля, приложенного к образцу, положено в основу всех исследований структуры химических соединений методом ЯМР-спектроскопии. Величина приложенного поля (Яо) изменяется веществом, через которое магнитный поток проходит до того, как достигнет ядра на него оказывают влияние также различные экранирующие эффекты, отличающиеся друг от друга отдельными деталями механизма и характером экранирования — межмолекулярным или внутримолекулярным. [c.263]

Суммарный экранирующий эффект прямо пропорционален величине внешнего поля, что определяется уравнением [c.263]

Существуют два механизма действия ингибиторов - адсорбционный, объясняющий действие ингибиторов экранирующим эффектом адсорбционных органических пленок, и "энергетический", по которому действие ингибиторов сводится к влиянию адсорбционных слоев на кинетику электрохимических реакций. Очевидно, проявляются оба эти, а иногда и другие механизмы ингибирования. [c.105]

С тем, чтобы учесть поправку на взаимодействие в присутствии экранирующего эффекта. Здесь (функция у = — коэффициент взаимодействия между эталонной каплей и всеми другими [c.254]

Для I, меньших единицы, экранирующий эффект мал, что имеет место в тех случаях, когда возбужденный атом заряжен положительно. Этот атом теряет часть своей энергии на взаимодействие с электронами атомов мишени и в тем большей степени, чем меньше величина . Наоборот, для значений равных [c.204]

Термин химический сдвиг связан с наблюдением, что точное поле и частота для образцов ядер зависят от химического соединения, в котором эти ядра находятся. Это является следствием экранирующего эффекта электронных оболочек атомов и вытекает из обычной теории диамагнитной восприимчивости. Магнитное поле индуцирует внутри молекулы электронный ток, поле которого противоположно приложенному полю. [c.425]

Для идеального сферического атома с нулевым суммарным спином электронов и нулевым орбитальным угловым моментом экранирующий эффект был вычислен уже давно на основании классической электромагнитной теории [163]. Величина а для водорода составляет всего около 1,8-10 , но для фтора она значительно больше, а для элементов с высоким порядковым номером достигает 10 . Для любой более сложной модели, чем сферический атом, требуются квантовомеханические расчеты, связанные с очень большими трудностями. [c.425]

Следует отметить, что на Pt/ и Pd/ отношение продуктов гидрогенолиза по связям а и б у этил- и изопро-пилциклобутанов несколько различно. Так, если у первого на обоих катализаторах а бл 1 1, то в елучае второго гидрогенолиз по связи б проходит предпочтительнее. Возможно, что при плоскостной адсорбции изопропилциклобутана на поверхности Pt или Pd более существенную роль играет экранирующий эффект объемистой изопропильной группы. Существует, однако, и альтернативное объяснение из-за более высокого экранирующего действия изопропильной группы по сравнению с этильной возможен относительный рост числа молекул, реагирующих по дублетному механизму. [c.116]

В этих ус.11овиях глубинные анодные заземления обеспечивают наиболее рациональное использование мощности катодной станции, исключают вредное влияние катодной][защиты и снижают экранирующий эффект сооружений. [c.179]

При замещении галоида в 2,4-динитрохлорбензоле алифатическими аминами, казалось бы, должен был наблю даться рост скорости реакции по мере увеличения +/-эффекта в ряду заместителей СНз, С3Н,, 1-С4Но. На самом деле наблюдается обратное соотношение, что связано со стерическим экранирующим эффектом алифатических радикалов. Зависимость скорости замещения от величины пространственных констант представлена в табл. 17. [c.198]

В пятом периоде (втором большом), начиная с иттрия, также происходит заполнение 4 -уровня (У->Сё). В шестом периоде (третьем большом) заполнение 5 -слоев начинается с 2=57—La (5 6з ) и продолжается у элементов 72—80 (Н —5роста эффективного заряда ядра 4/-состояние оказывается энергетически более выгодным (правило Клечковского), чем 5 , поэтому происходит формирование внутреннего /-подуровня. Эти 14 элементов получили название по лантану — лантаноиды . Появление у лантаноидор 4/-подуровня создает экранирующий эффект для действия заряда ядра на внешние электроны, но не настолько, чтобы полностью его прекратить. Поэтому с увеличением 2 в ряду лантаноидов происходит уплотиение внешних электронных оболочек под воздействием возрастающего заряда ядра радиусы аюмов и [c.80]

Резкое снижение энергии ионизации у Li связано с эффектом экранирования заряда ядра атома лития гелиевой электронной оболочкой (s ). Аналогичные перепады в значениях энергии ионизации имеют место и при переходе от Ne к Na, от Аг к К и т. д., поскольку сильным экранирующим эффектом характеризуется завершенная электронная структура атома любого другого благородного газа (rts rtpS). [c.399]

Образование О2 по этому механизму ограничивается эффектом экранирования от уже образовавшегося О2. Молекулярный кислород имеет тенденцию распределяться в атмосфере над парами Н2О и поглощать излучение, ответственное за фотодиссоциацию воды (примерно для длин волн Ж195 нм). Основываясь на этом аргументе, можно провести количественный расчет и показать, что верхний предел концентрации кислорода в первичной атмосфере был меньше (возможно, значительно меньше) величины 10 от современного атмосферного уровня (САУ). Поглощение УФ-излучения СО2 должно увеличивать экранирующий эффект и еще более уменьшать предельную концентрацию О2. Геологические данные согласуются с предположением о [02]<10 САУ. Неполное окисление древних осадочных пород предполагает протекание процессов осаждения в восстановительных атмосферных условиях. Возникшие оксиды могли образоваться при окислении относительно малыми количествами озона, формирующегося вблизи поверхности Земли в ходе трехкомпонентного процесса [c.211]

На практике часто приходится измерять люминесценцию вещества в присутствии другого поглощающего свет компонента. Наличие второго компонента может приводить к поглощению возбуждающего света (так называ[емый экранирующий эффект) и света люминесценции (реабсорбция) и таким образом уменьшать интенсивность люминесценции и искажать ее спектр. [c.75]

Объяснить только экранирующим действием высокую защитную способность мега. шических покрытии не всегда во .можно, но когда речь идет о тонких металлических слоях. Наряд> с экранирующим эффектом существенное влияние оказывает на наводороживаш. е электрохимическое поведение материалов в наводороживающих сре- [c.69]

Однако значительное увеличение вторичных напряжений печных трансформаторов одновременно снижает стойкость свода и стен печи в конце расплавления, окисления и восстановления. Если длина открытой дуги увеличивается, то уменьшается экранирующий эффект концов электродов и шлака и огнеупоры свода и стен попадают в весьма тяжелые температурные условия. Это ограничивает верхнее значение напряжения на нечи и в известной степени величину напряжения на печи в период расплавления. [c.89]

При сравнительно небольшой скорости протекания процессов старения скорость диффузии кислорода к покрытию не будет являться процессом, определяющим скорость реакций. Тем не менее с повышением концентрации кислорода в грунтовой среде процессы протекают более интенсивно. Это можно объяснить тем, что увеличение концентрации кислорода приводит, как правило, к увеличению скорости дегидрохлорирования, которое способствует появлению в материале дополнительного количества активных центров. Кроме того, не исключено влияние так назьтаемо-го экранирующего эффекта почвенных частиц, примыкающих к поверхности покрытия с повышением пористости грунта влияние этого эффекта уменьшается. [c.70]

Перед тем как использовать эти результаты, необходимо выяснить. имеет лн выражение для расстояния экранирования, или де-баевского расстояния, Го. правдоподобные свойства. Витно, что оно увеличивается с увеличением температуры. Это понятно, так как тепловое движение разрушает иониую атмосферу и, следовательно, ослабляет ее экранирующий эффект. Дебаевское расстояние увеличивается с увеличением диэлектрической проницаемости. Это согласуется с уменьшением ион-ионного взаимодействия, происходящим при увеличении Кт . центральный нон не в состоянии увлекать за собой атмосферу, если Кт велика. Дебаевское рассто-яиие уменьшается с увеличением концентрации ионов. За концентрационную зависимость отвечает ионная сила /, которая возрастает с ростом концентрацин. Например, в случае (1,1)-электролита (для которого 2+= п 12-1 = 1) ноннзя сила /=- (т-- 1п ) = [c.356]

Рисунок IV. 16 демонстрирует экранирующее действие слоев ПАВ (б = 10 А), адсорбированных на поверхности металла (золото, кривые 1 и 2) я диэлектрика (кварц, кривые Зш4) [57]. Расклинивающее давление водной прослойки П (Н) С О уменьшается по абсолютноа величине тем заметнее, чем тоньше прослойка Н. При этом экранирующий эффект выражен сильнее для металла в связи с более резким отличием диэлектрических свойств подложек и адсорбированных слоев. Различия между значениями констант, рассчитанных по уравнениям (IV.44) и (IV.45), обнаруживаются только для О я Е. При этом расхождение больше для золота (отличие О — на 20 %, — на 5,6%), чем для кварца (I) — на 7,6%, — на 2,1%) [c.93]

Силоксановые каучуки имеют 51—С-связь более прочную (355 кДж/моль), чем С—С-связь (344 кДж/моль). За счет полярности связи 51—С и экранирующего эффекта атома кремния деструкция полисилоксановых полимеров протекает при более высокой температуре, чем карбоцепных полимеров, по 51—0-связи (462 кДж/моль) и механизму деполимеризации полисилоксана с образованием в основном три-, тетра- и пентациклосилоксанов [c.13]

Помимо экранирующего эффекта, можно использовать и другие влияния N-оксидной группы для определения положения заместителей. Например, в аминофуроксанопирнмидние расположение аминогруппы по соседству с N-оксидиой группой определяется благодаря водородной связи между ними, которая приводит к расщеплению сигнала протонов аминогруппы иа два пика [242] [c.58]

Экранирующий эффект фуроксанового кольца как системы с тт-элект-ронами через пространство постулируется также для объяснения разницы в химических сдвигах между протонами в положении 8 и между метиль-ными группами в положении 5 пиненофуроксановой системы 47 [220] [c.64]

Экранирующим эффектом наиболее электроотрицательных атомов фтора объясняется и высокая химическая стойкость больщинства сополимеров ТФЭ к весьма агрессивным средам, таким, как высококонцентрированпые кислоты, щелочи, сильные окислители (рис. П1. 3). При эквимольном и более высоком содержании ТФЭ сополимеры нерастворимы в органических растворителях. Растворимые в кетонах и некоторых сложных эфирах сополимеры получены при применении в качестве сомономера полярных фторолефинов ВФ, ВДФ, ТрФЭ, при их содержании 2 моль и более на 1 моль ТФЭ (рис. HI.4). [c.103]

Предварительная обработка фосфогипса состоит из отмывки,нейтрализации, отделения грубых включений и помола. Некоторые из перечисленных методов были уже рассмотрены. Предлагается также удалять из фосфогипса фракции более -168 и менее 25 мкм, в которых концентрируется большая часть остаточной фосфорной кислоты,фтора и кремния /547- Более эффективная очистка от пршлесей достигается двух-трехкратной перекристаллизацией дигидрата в полугидрат и обратно. Разработан метод управляемой глубокой нейтрализации кислых примесей известковой суспензией 5 . Найдены условия ведения процесса, в максимальной мере снижающие экранирующий эффект выделяющегося рентгеноаморфного фосфата кальция. [c.24]

Так называемое дипольное уширение линий ЯМР, как правило, значительно превышает уширение за счет спин-решеточной релаксации. Для понимания этого явления рассмотрим сначала протонсодержащие твердые вещества, например, твердые полимеры, а затем вернемся к жидким образцам, которые обычно и исследует химик методами ЯМР-спектроскопии. Если протоны в веществе удалены друг от друга настолько, что их магнитные поля практически не влияют друг на друга, то резонансное магнитное поле для всех ядер образца в принципе будет равно Но. (В действительности оно будет несколько меньше вследствие экранирующего эффекта локальных электронов см. разд. 1.8.) Если магнит позволяет получить высокооднородное поле в объеме образца, то шири- [c.25]

Метод импульсного напряжения постоянной амплитуды дает полярограммы, являющиеся производными от обычных полярограмм, в то время как полярограммы при импульсах напряжения увеличивающейся амплитуды сходны с обычными. Для полярограмм в случае импульсов напряжения возрастающей амплитуды при кинетическом и диффузионном контроле Кристи и др. [ПО] получили выражения, показывающие, что коэффициент переноса и константа скорости могут быть найдены из полярограмм сравнительно простым образом (см. также [430]). Анализ импульсов постоянной амплитуды, наложенных на возрастающий потенциал, проводится так же, как и в квадратноволновом методе [29, 32]. Бринкман и Лос рассмотрели ток на расширяющейся сферической капле в условиях диффузионного контроля [88]. Несколько позднее был рассмотрен экранирующий эффект кончика капилляра, на котором образуется капля [188]. Получены также теоретические выражения для тока в случае химической реакции, предшествующей или параллельной стадии переноса заряда [89, 90]. Эти выражения использовались при измерениях констант скоростей гомогенных реакций и констант равновесия пировиноградной и глиокса-левой кислот [188]. [c.223]

Исследования адсорбции поливинилового спирта на различных формах кремнезема (Тадрос, 1978) также обнаружили ярковыраженный эффект влияния pH на адсорбцию, что связывалось с уменьшением сродства полимера к поверхности по мере ионизации поверхностных силанольных групп. По Айлеру [162], уменьшение адсорбции водорастворимых полимеров (ПОЭ, ПВС и др.) на кремнеземе с ростом pH обусловлено экранирующим эффектом гидратированных противоионов при высоких pH поверхность недоступна для полимера и иных молекул из-за стерического препятствия за счет гидратированных ионов натрия вблизи поверхности. [c.164]

Смотреть страницы где упоминается термин Экранирующий эффект: [c.164] [c.320] [c.254] [c.82] [c.204] [c.82] [c.69] [c.102] [c.46] [c.44] [c.118]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.123 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.43 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.117 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.113 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.117 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.15 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.185 , c.190 , c.216 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.113 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Экранирующий эффект Электродвижущие силы

Экранирующий эффект, понятие

Справочник химика 21

Химия и химическая технология