Поверхности с адсорбированными органическими катионами

При подборе ингибиторов коррозии руководствуются соотношением стационарного потенциала и п. н. з. металла. Так, если отрицательнее П.Н.З., то при стационарном потенциале заряд поверхности отрицателен, и на металле хорошо адсорбируются органические вещества катионного типа. Если же стационарный потенциал положительнее п. н. 3., то при Ес преимущественно адсорбируются органические вещества анионного типа. Важную роль при защите металла от коррозии играет совместная адсорбция неорганических и органических веществ. Так, например, ионы Н5 являются сильными активаторами коррозии металлов группы железа. Но в их присутствии на железе хорошо адсорбируются катионы тетрабутиламмония, что резко замедляет сероводородную коррозию. [c.376]

Скорость коррозии металла при использовании нитро- и динитробензоатов определяется специфическим влиянием нитрогрупп в бензольном кольце, способных пассивировать поверхность металлоизделия за счет ускорения катодной реакции. Образование пленки на поверхности металла, а следовательно, и эффективность защитного действия указанных ингибиторов возрастает с увеличением числа нитрогрупп и позволяет защитить от атмосферной коррозии цветные металлы. Введение в молекулу ингибитора органических катионов, и, в частности, аминов, обладающих способностью хорошо адсорбироваться на поверхности металла, позволяет значительно усилить ингибирующее действие указанных составов. Отсутствие в бензольном кольце нитрогрупп лишает ингибитор его универсальности и делает его пригодным только для защиты от атмосферной коррозии черных металлов. [c.124]

Механизм действия коагулирующих присадок связан с их способностью адсорбироваться на разных поверхностях раздела. Тончайшие адсорбционные слои присадки резко изменяют молекулярную природу и свойства поверхностей. Очень малые добавки меняют протекание физико-химических процессов и условия молекулярного взаимодействия соприкасающихся фаз. Для ускорения коагуляции применяют 1) неорганические электролиты — кальцинированную соду, тринатрийфосфат и др. 2) органические электролиты — ионогенные ПАВ с активным органическим катионом или [c.182]

Экспериментальная проверка уравнения (17) показала, что в случае азотсодержащих ингибиторов катионного типа тормозящий эффект определяется вторым слагаемым, заполнение поверхности адсорбиро ванными частицами ингибитора оказывается ничтожно малым и поверх ностная пленка имеет весьма ажурное строение. Напротив, в случае серосодержащих органических веществ решающее значение приобретает первое слагаемое, т. е. осуществляется механическое экранирование поверхности. Наблюдающиеся при определенных условиях отклонения от уравнения (17) обусловливаются помимо сделанных у про щений при переходе от уравнения (16) к уравнению (17) также отсутствием учета переориентации адсорбированных частиц и переходом от водородной к кислородной деполяризации при высоких коэффи циентах торможения. [c.137]

Относительно механизма синергетического эффекта не существует единого мнения. 3. А. Иофа считает, что галогенид-ионы, адсорбируясь на поверхности металла, облегчают адсорбцию органических катионов, образуя с ними своеобразные промежуточные мостики. Такая структура адсорбционного слоя, по его мнению должна значительно повышать эффективность защитного действия синергетической смеси. [c.42]

Это один из самых эффективных методов концентрирования при определении неорганических веществ. Так можно выделить очень малые (следовые) количества определяемого металла из большого объема сточной воды,. Вводят в достаточном количестве соль другого металла (макрокомПонент, носитель, коллектор) и осаждают последний подходящим реактивом. Образующийся осадок увлекает с собой и микрокомпонент — определяемый металл. Такое соосаждение вызывается разными причинами. Иногда микрокомпонент должен был бы и сам давать осадок с прибавляемым реактивом 1(в соответствии с произведением растворимости образующегося соединения), но вследствие очень малой его концентрации без добавления носителя образуется лишь коллоидный раствор, а вместе с носителем он осаждается иногда микрокомпонент адсорбируется на поверхности осадка носителя иногда он образует с носителем смешанные кристаллы и т. д. Выпавший осадок растворяют в возможно меньшем объеме необходимого растворителя и анализируют полученный концентрат. Так может быть достигнуто повышение концентрации в десятки тысяч раз. В. И. Кузнецовым для соосаж-дения микроколичеств металлов были предложены органические коллекторы . Это осадки, образующиеся при введении в водный раствор органического катиона (метиловый фиолетовый, метиленовый синий, фуксин и др.) и органического аниона (таннин, арсена- [c.30]

Созданные универсальные ингибиторы относятся к классу нитро- и динитробензоатов (табл. 1). Отличительной их чертой является наличие в их составе функциональных групп, защищающих черные и цветные металлы, высокая окислительная способность и наличие органических катионов легко адсорбирующихся на поверхности различных металлов. Ниже дается описание их защитных свойств [15]. [c.165]

Многие анионы и некоторые катионы (например, органические катионы аммония) способны адсорбироваться на одноименно заряженной поверхности металлов. Такая адсорбция получила название специфической и вызвана химическими силами взаимодействия. Адсорбционный потенциал существенным образом влияет на скорость электродных реакций, но не влияет на равновесие в двойном слое. [c.178]

Описаны глубокие изменения органических соединений, происходящие при хемосорбции их из газовой фазы в условиях высокого вакуума и приводящие к появлению новых полос в видимом спектре поглощения. При адсорбции на алюмосиликатном крекирующем катализаторе ароматических аминов или диаминов (дифениламин, бензидин и др.) они хемосорбируются на электроноакцепторных участках поверхности с образованием катион-радикалов. Ацены (нафталин, перилен, антрацен, тетрацен) адсорбируются и на электроноакцепторных и на протонодонорных участках поверхности, образуя соответственно катион-радикалы или же карбониевые ионы, т. е. протонированные молекулы аценов. Обсуждается также вопрос о возможности существования на этом катализаторе центров, присоединяющих отрицательные ионы водорода (гидрид-акцепторные центры). Спектральное исследование деалкилирования хемосорбированного кумола подтвердило предложенный ранее механизм протекания этой реакции через промежуточную протонированную форму. [c.346]

В результате проведенных исследований синтезирован ряд соединений, способных-защищать одновременно черные и цветные Металлы. Созданные универсальные ингибиторы относятся к классу нитро- и динитробензоатов (в их составе имеются функциональные.группы, защищающие черные и цветные металлы).. Они характеризуются высокой окислительной способностью и наличием органических катионов, легко адсорбирующихся на поверхности различных металлов. Нюхе рассмотрены защитные свойства этих классов соединений. [c.8]

Адсорбция нейтральных органических молекул (гексиловый спирт, камфора) мало изменяется при добавлении в электролит галоидных ионов. Однако для камфоры в очень узком интервале потенциалов перед потенциалом десорбции отмечается увеличение адсорбции (рис. 71). Органические анионы (сульфокислоты, про-пионовая кислота) в присутствии галоидных ионов практически не адсорбируются на железе [79, 82]. По-видимому, совместная адсорбция анионов и органических катионов в значительной мере связана с электростатическими силами притяжения между ионами, под влиянием которых на поверхности металла образуются пары анион — катион. Следует отметить, что в литературе имеются [c.201]

Органические катионы, адсорбируясь на отрицательно заряженных участках поверхности стали, способны к образованию относительно прочных соединений, которые, с одной стороны, не способны служить поставщиком протонов для катодного процесса, а с другой [c.27]

Поверхность железа, также как и в случае хемосорбирован-ных галоидных анионов (а также ОН, СЫ8 , органических анионов и др.), приобретает отрицательный заряд, что равносильно сдвигу нулевой точки в сторону положительных потенциалов. В результате поверхность железа, помимо способности адсорбировать неионогенные ингибиторы (амины, продукты конденсации фенолов с окисью этилена и др.) за счет специфической адсорбции, приобретает также способность адсорбировать ингибиторы катионного типа. В этом проявляется наблюдаемый "эффект синергизма" [57, 58]. [c.28]

О возможности проникновения органических катионов в цеолитные каналы палыгорскита в литературе высказываются различные мнения [21—23]. По нашему мнению, крупные органические катионы с длинными боковыми цепями не могут проникнуть в каналы размерами 6,4x3,7 А, если сечение только одной алифатической цепочки составляет 18,5 А . Органические катионы должны адсорбироваться только на внешней поверхности игольчатых частичек минерала. Последнее затрудняет агрегацию частиц при высушивании и приводит к уменьшению размера гистерезисной петли в нижней части изотерм сорбции паров воды на модифицированном (50 и 200% от емкости обмена) палыгорските (рис. 4). [c.30]

Учитывая, что органические катионы адсорбируются только на внешней поверхности, и принимая площадь, занимаемую одним катионом, постоянной и не зависящей от их общей адсорбции, можно сказать, что половина удельной поверхности палыгорскита приходится на его внутренние каналы. Это согласуется с результатами, полученными нами ранее [16]. [c.31]

С другой стороны, эффективными ингибиторами сероводородной коррозии могут быть соединения, которые, хотя и не вступают в химическое взаимодействие с сероводородом, но способны адсорбироваться на поверхностном слое сероводорода (рис.8,II). В их присутствии происходит блокировка (закрытие) слоя сероводорода молекулами или ионами ингибитора. Такого эффекта можно ожидать, в частности, если соединение дает органические катионы, которые при отрицательном заряде поверхности корродирующего металла будут адсорбироваться на слое сероводорода за счет электростатической или специфической адсорбции. Стимулирующее действие сероводорода при этом устраняется или значительно уменьшается. Оно устраняется или существенно уменьшается и в том случае, если молекулы ингибитора вытесняют с повёрхности адсорбированный сероводород. Если же молекулы или ионы ингибитора, адсорбированные на поверзЯяости металла в отсутствие сероводорода, вытесняются сероводородом с по- [c.75]

Таким образом, при гидролизе образуются органические катионы и анионы гидроксила однако не ими в основном обусловлено торможение коррозионного процесса. Защита этими соединениями связана с наличием в их составе сложных органических катионов, содержащих в кольце пятивалентный азот. Эти катионы легко адсорбируются металлами. Азот аминогруппы, помимо того, способен вступать в координациоиную связь с металлами, что приводит к сильному изменению электрохимических свойств поверхности и снижает скорость коррозии. [c.55]

Органические катионы не всегда изменяют кинетику электродных реакций. Если введение солей органических оснований в 1 н. НС1 приводит к значительному изменению скорости восстановления водорода, а также реакции ионизации железа (см. рис. 4,2), то в 1 н. Н2504 эти же органические катионы оказывают слабое влияние. Объясняется это тем, что органические катионы слабо адсорбируются на поверхности железа считают, что поверхность железа в серной кислоте заряжена положительно, и поэтому одноименно заряженные ионы слабо адсорбируются. Однако, если ввести в раствор галогенид-ионы, картина резко меняется. Так, Иофа с сотр. показал [60], что введением в электролит наряду с органическими катионами ионов иода, брома и хлора можно резко повысить ингибирующее действие органических соединений. Если добавка одной сернокислой тетраизоамиламмониевой соли в серную кислоту слабо влияла на кинетику электродных реакций выделения водорода и ионизации железа, то дополнительное введение в электролит всего лишь 0,001 н. К1 приводит к сильному замедлению катодной и анодной реакций. Аналогичные результаты получил [63] Лосев (рис. 4,4). [c.120]

СНз, С2Н5 и 30-С3Н7 соответственно). Сами по себе органические катионы катапина, так же как и тетраалкиламмоний, слабо адсорбируются на железе, поскольку его поверхность в серной кислоте заряжена положительно. Но ионы хлора, получающиеся в ре- [c.122]

На рис. 4,7 представлены электрокапиллярные кривые для некоторых азотсодержащих соединений. Как видно, производные пиридина и анилина адсорбируются преимущественно на отрицательно заряженной поверхности, хотя снижение поверхностного натяжения наблюдается в широкой области потенциалов по обе стороны от потенциала нулевого заряда. Учитывая, что в присутствии этих соединений максимум электрокапиллярной кривой смещается в сторону более положительных значений потенциала, можно заключить исследованные соединения являются поверхностно-активными веществами катионного типа. Этот вывод достаточно обоснован, поскольку производные анилина и пиридина имеют на атоме азота неподеленную пару электронов, вследствие чего способны в кислых средах присоединять протоны с образованием органического катиона (СеН5М+—СпНгп+г)- [c.136]

Органический катион, как и катион аммония [в], адсорбируется поверхностью стали и повышает перенапряжение ионизации металла [э]. Кроме того, атом азота, содержащийся в молекулах аминов, хемосорбируется ионами металлов й -элементов [ю]. Эти соединения могут создавать дополнительное пзрена -пряжение анодного процесса. [c.28]

Хендрикс рассматривал весьма характерное явление, которое заключается в том, что не только Ку-лоновы силы электростатического притяжения определяют обмен основаниями, например в случае монтмориллонита с крупными органическими катионами, но также и молекулярное притяжение сил ван дер Ваальса. Этот механизм определяет еромежуточное расстояние структурных слоев d (001) в зависимости от структуры самого органического катиона и способа, которым он стереохимически адсорбируется на поверхности глинистого минерала. Молекулярная толщина может быть определена так, как показал Хендрикс на пуриновых основаниях аденина и гуанина, обладающих плоскими конфигурациями своих ионов. Характерные зигзагообразные цепи [c.335]

Сечение открытых каналов в структуре цеолитов лимитирует размеры обменных ионов (о влиянии эффекта штампованных дырок на адсорбцию газа см. С. II, 60). Это следует понимать в том смысле, что, согласно наблюдениям Чернеску йрупные органические катионы не могут участвовать в обмене в цеолитах, хотя они могут быть адсорбированы, как обычно, поверхностью глин (см. А. III, 303 и ниже). [c.675]

ЛОЙДОВ определяется прежде всего степенью заполнения поверхности катода органическими молекулами, т. е. величиной адсорбции, которая зависит от знака и величины заряда поверхности катода и состояния молекул органического вещества в приэлектродном слое электролита. Алкалоиды разных групп существуют в растворе, окружающем катод, в виде катионов с большим молекулярным весом. Катионы алкалоидов должны адсорбиро ваться вблизи точки нулевого заряда железного электрода и при отрицательном его заряде. Однако данные рис. 5.33 н 5.34 показывают, что ингибирующая наводороживание способность алкалоидов значительно падает при увеличении Дк до 50 мА/см . Вероятно, это объясняется вытеснением гигантских катионов алкалоидов дипольными молекулами воды при больших отрицательных зарядах поверхности электрода, что является более выгодным энергетически. Как видно из рис. 5.33 и 5.34, введение алкалоидов вызывает значительное затруднение катодного процесса, что проявляется в смещении потенциала катода в отрицательную сторону. Однако ингибирующее наводороживание действие алкалоидов не пропорционально росту потенциала катода. Например, стрихнин, лишь слабо уменьшает наводороживание стали при Дк=Ю мА/см и совершенно не действует при больших Дк, хотя дает большой рост потенциала катода. Следует отметить, что нам не удалось обнаружить стимулирующего наводороживание действия стрихнина, наблюдавшееся в работе [94]. [c.223]

Экспериментальные данные по влиянию галоидных ионов на коррозионное поведение стали 1Х18Н9Т при сернокислотно1М травлении хорошо согласуются с хемосорбционной теорией и, следовательно, подтверждают и дополняют ее. Согласно этой теории [3J, [10], галоидные ионы при их добавке в раствор H2SO4, адсорбируясь на поверхности железа, вступают в химическое взаимодействие с поверхностными атомами металла, теряют связь с водной фазой и переходят, таким образом, в состав металлической обкладки двойного электрического слоя. Соединения эти полярны и ориентированы отрицательным полюсом своих диполей в сторону раствора. Этот адсорбционный слой сдвигает потенциал нулевого заряда (нулевую точку) в сторону более положительных значений и тормозит протекание катодного и, в меньшей степени, анодного электрохимических процессов, аналогично обнаруженному Б. В. Эршлером [25] замедляющему действию малых количеств кислорода на анодное растворение платины в НС1. При достаточных количествах галоидного иона происходит перезарядка поверхности Fe при стационарном потенциале из положительно в отрицательно заряженную, что способствует адсорбции органических катионов и усиливает их замедляющее действие. [c.104]

Конечно, адсорбционное влияние поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимических процессов возможно липхь при тех условиях, при которых эти вещества способны адсорбироваться на электроде влияние увеличивается при возрастании адсорбции. Величина адсорб-црш зависит от многих факторов, в первую очередь от потенциала электрода (см. ниже раздел 5), концентрации адсорбирующегося вещества, температуры, присутствия на поверхности электрода других веществ, помогающих или мешающих адсорбции данного поверхностно-активного вещества, и т. д. Например, па металлах восьмой группы, сильно адсорбирующих водород и кислород, адсорбция молекулярных поверхностно-активных органических сое-Д1шений происходит главным образом в том узком интервале потенциалов, в котором поверхность металла свободна от водорода и кислорода (так называемая двойнослойная область потенциалов). Адсорбция некоторых неорганических анионов, например Вг , мон ет расширять двойнослойную область, а следовательно, и область потенциалов адсорбции органических катионов [68, 101]. [c.57]

Источником органических поверхностно-активных веществ в растворе могут быть или добавки, специально введенные в него для улучшения качеств осадка металла [180], или случайные загрязнения раствора. Выше уже упоминалось, что поверхностно-активные орган1гческие соединения могут адсорбироваться на металлах только в определенных областях потенциалов, близких к потенциалам нулевого заряда этих металлов. При этом органические катионы лучше адсорбируются на поверхности, заряженной отрицательно органические анноны (например, анионы сульфосоединений) — на поверхности, заряженной положительно дипольные молекулы адсорбируются лучше либо при слабо положительных зарядах поверхности, либо при слабо отрицательных, в зависимости от нанравления диполя в адсорбированной молекуле. Например, специфические силы ориентируют молекулы спиртов на поверхности электрода так, что положительный конец дииоля оказывается направленным к металлу, а отрицательный — к раствору. [c.119]

Важное значение в практике имеет адсорбция молекул действующего вещества, прежде всего молекул гербицидов диквата и параквата, находящихся уже в форме органических катионов. Эти гербициды очень сильно адсорбируются главным образом на монтмориллоните и других набухающих глинистых минералах, причем основное количество их размещается между слоями минерала. Вследствие плоской кольцеобразной конфигурации этих двух катионов сильно повышается взаимодействие между катионом и поверхностью глинистого минерала за счет ван-дер-ваальсовых сил. Действующие вещества становятся недоступными для растений и остаются биологически неактивными до тех пор, пока они не перейдут на внешнюю поверхность глинистого минерала или не десорбируются почвенной водой в результате других реакций обмена. Это может произойти даже через многие годы после внесения пестицида и принести вред последующим культурам. [c.30]

В качестве ингибиторов смешанного типа широко применяются веш,ества, молекулы которых состоят из органического основания и аниона кислоты, обладающей окислительными свойствами (нитрит и хромат дициклогексиламмония изоамиловый эфир хромовой кислоты и др.). В водных растворах молекулы этих веществ диссоциируют или гидролизуются с образованием анионов, проявляющих окислительные свойства, и органических катионов. Анионы адсорбируются на поверхности металла и способствуют образованию защитной окисной пленки. Органические катионы также адсорбируются на окисленной поверхности металла, но в меньшей степени, чем на чистой поверхности (см. 7 настоящей главы). При этом, по-видимому, наблюдается совместная адсорбция анионов и катионов, подробно рассмотренная нами в 3 настоящей главы, так как область действия ионов N0 на анодный процесс заметно расширяется в присутствии катионов дициклогексиламмония [236]. [c.238]

Так же как и в случае адсорбции бензола, увеличение поверхности связано с расширением части пакетов вермикулита вдоль оси с в результате ионообменной сорбции органических катионов. Молекулы метилового спирта адсорбируются при помощи водородных связей СН3ОН...О2- на незанятых, кислородах внутренней поверхности. Несомненно, происходит также и специфическое взаимодействие полярных молекул метанола с большими органическими катионами. [c.41]