Электродный потенциал константы селективности

Различные методы определения константы селективности основаны на уравнении Никольского (1937 г.) или его модификации для потенциала стеклянного электрода или элементов с жидкостными или другого типа электродами. В смешанных растворах эти методы часто приводят к несовпадающим результатам (значения /Сд/в). Поэтому по рекомендациям ШРАС (1975 г.) для номенклатуры в области ионоселективных электродов введен вместо константы коэффициент электродной селективности, значение которого зависит от условий его определения. [c.203]

Потенциометрические приборы — (рН-метры, ионометры, редоксметры) (табл. 19) предназначены для определения активностей (концентрации) ионов водорода (pH), одно- и двухвалентных катионов и анионов (рХ), кажущихся констант нестойкости комплексов, окислительно-восстановительных потенциалов, а также для потенциометрического титрования. Их действие основано на измерении электродной системы, состоящей из измерительного и вспомогательного электродов и погруженной в анализируемую жидкость. В иономерных анализаторах измеряемая э. д. с. селективно зависит от активности определяемого иона, а в редоксметрических — от соотношения окисленной и восстановленной формы вещества. При потенциометрическом титровании наблюдают резкое изменение (скачок) потенциала в момент конца титрования. [c.277]

Подобные рассуждения применимы и к металлам, находящимся в контакте с растворами их ионов. Во всех случаях электродные потенциалы при комплексообразовании уменьшаются в направлении, которое можно предсказать количественно, исходя из величин констант устойчивости. Хорошо известными примерами являются влияние аммиака на электродный потенциал серебра и использование цианидных растворов при электроосаждении. Эти эффекты находят применение в аналитической химии нежелательные ионы металлов можно удалить электроосаждением, а концентрация свободных ионов определяемого вещества при помощи подходящего маскирующего агента снижается, если это необходимо, до уровня значительно ниже того, при котором происходит заметное его осаждение. И наоборот, электролизом можно выделить определяемые вещества, в то время как мешающие примеси маскируются в растворе. Так, медь при добавлении тартратов можно селективно высадить из растворов, содержащих также сурьму и висмут. Разница в устойчивости цианидных комплексов позволяет таким же образом отделять цинк от железа. [c.74]

Как следует из (1.12), величина /Са-в определяет область выполнения электродной селективности по отношению к иону А+ в присутствии иона В+. Легко видеть, что селективность к иону А+ по сравнению с ионом В+ будет тем больше, чем меньше константа обмена Кк-ъ, т. е. чем более селективно ион А+ поглощается мембраной. В этом первом варианте ионообменная теория не учитывает процессов, происходящих внутри мембраны. В общем случае растворы, прилегающие к двум сторонам мембраны, имеют разный состав и в силу этого должны быть разными активности (концентрации) противоионов А+ и В+ в поверхностных слоях мембраны. Неравномерное распределение ионов приводит к их встречной диффузии, а различие в подвижностях ионов определяет величину диффузионного потенциала.внутри мембраны. [c.12]

Активным компонентом такого электрода является жидкая мембрана, представляющая собой насыщенный раствор 3,3 -диамн1юбснзндниа в гексане. Малон и Кристиан [165] изучили характеристики электрода. При pH = 2,5 потенциал электрода линейно зависит от концентрации селена (IV) вплоть до 10 М 5э = 60—65 мВ/рМ. В области концентраций от 10 " до 10 М наблюдалось внезапное изменение потенциала, которое оказалось аналитически гюлезным. При концентрации 10 УИ определялось влияние посторонних ионов на электродную функцию селена (IV). Поскольку смешанные растворы содержат многовалентные ионы, расчет невозможно осуществить обычным способом. Однако из значений потенциалов в смешанных растворах, в которых селен (IV) является одним из компонентов, исходя из предположения, что для всех ионов составляет 60 мВ/рМ, можно рассчитать константу селективности, как приблизительную меру относительной селективности [c.244]

Лучшими характеристиками обладает электрод на основе Ва-комплекса с 1 ера1 СО 880 в присутствии избытка тетра-фенилбората натрия [90]. Потенциал электрода подчиняется уравнению Нернста в области концентраций 10 —10 М. Наиболее часто встречающиеся в растворах анионы (С1 , Вг , 1 , N0 ) не влияют на электродную функцию. Определены значения констант селективности 10 [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология