Алкилхлориды

При облучении ультрафиолетовым светом чистого сульфохлорида парафинового углеводорода, полученного синтетическим путем, происходит отщепление двуокиси серы с образованием алкилхлорида. В результате осуществляется реакция десульфирования (обессеривание) сульфохлоридов, протекающая аналогично при нагревании [c.365]

Первичный спирт -j- H l -> Алкилхлорид [c.109]

Прим( нение н-пропилхлорида или более высокомолекулярных алкилхлоридов или олефииов повышает возможность изомеризации такая изомеризация действительно часто наблюдается [123, 277]. Направление вхождения алкильных групп в кольцо также бывает неожиданным и в связи с этим возникает. много вопросов. В настоящее время можно дать ответ на многие из этих вопросов, что будет сделано в этом же разделе несколько позже. [c.430]

Получение депрессаторов (для понижения температуры застывания масел) конденсацией алкилхлоридов с нафталином (парафлоу). В связи с установленной способностью парафиновых углеводородов улучшать вязкостно-температурные свойства смазочных масел представляется выгодным сохранить в масле максимально возможное количество парафинов. Однако известно также, что это влечет за собой повышение температуры застывания масла до более высоких значений, чем допускается эксплуатацией. Добавление к маслу продуктов конденсации нафталина с высокомолекулярными алкилхлоридами значительно понижает температуру застывания содержаш их парафин масел. [c.123]

Кроме упоминавшегося бромистого этила, а также бромистого мгтила СНзВг гидрогалогенированием спиртов иногда получают некоторые высшие алкилхлориды и хлоргидрины многоатомных спиртов. Из последних особенно интересны ди- и трихлоргидрины пентаэритрита [c.140]

Алкил-радикал тотчас вступает во взаимодействие с находящимися в большом избытке молекулами хлора, образуя алкилхлорид и атом хлора [c.113]

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

Содержание двуокиси серы обусловлено тем, что при сульфохлорировании, как уже упомянуто, умышленно применяется избыток двуокиси серы, и также тем, что часть хлора, вводимого в реакцию, вступает в молекулу парафина не вместе с двуокисью серы, а прямо с образованием алкилхлорида, причем, естественно, с отходящими газами уходит эквивалентное количество двуокиси серы. [c.403]

Растворители, употребляемые при полимеризации пропилена, должны быть тщательно очищены от катализаторных ядов (воды, карбонильных соединений, перекисей, азот- и серусодержащих соединений) и агентов обрыва цепи, например алкилхлоридов, олефинов и ароматических соединений. Катализатор применяется либо в виде раствора, либо в виде суспензии. Раствор катализатора обычно приготавливают партиями. [c.299]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

Например, если необходимо превратить алкилбромид в алкилхлорид, то используют избыток хлорида натрия в водном рас- [c.109]

Керилбензол (арилсульфонат). Важной областью применения высокомолекулярных алкилхлоридов в нефтехимической промышленности является получение алкилбензолов, служаш их промежуточным продуктом в производстве синтетических и моющих средств и вспомогательных материалов в текстильной промышлеппости. Ниже па примере додекана показана последовательность реакций, приводящих к получению желаемого продукта [c.123]

При нагреве сульфохлориды отщепляют двуокись серы и превращаются в алкилхлориды. Эта реакция, называемая десульфироваиием, протекает относительно легко, особенно с высокомолекулярными сульфохлоридами, когда нет перегонки. [c.139]

Хлористые алкилы, накапливающиеся в кубе 10 ректификационной колонки, поступают во вторую ректификационную колонку для разделения на моно-, ди- и полихлорированные продукты. М онохлор про из водные можно подвергнуть дополнительно четкому фракционированию для разделения на индивидуальные изомерные алкилхлориды. [c.160]

При реакции метилциклопентана с т/)ет-бутилхлоридом при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия были получены изобутан с выходом 81 % и диметилдекагидронафталины с выходом 27 % [10]. Аналогично реакции изопарафиновых углеводородов с алкилхлоридами при тех же условиях преобладали реакции переноса водорода над реакцией алкилирования. [c.339]

Для. получения алкилхлоридов из алифатических спиртов можно ислользовать также хлористый водород, образующийся при хлорировании углеводородов или хлористых алкилов. Таким образом, удается полностью использовать весь хлор и ввести его в органическую молекулу. [c.192]

Согласно этим выводам являетоя несомненным, что определенная часть сульфохлорида, образованная при совместном действии хлора и двуокиси серы на парафиновые углеводороды при ультрафиолетовом облучении, снова под действием света десульфируется в алкилхлорид по приведенному выше уравнению. [c.365]

Кропелин и его сотрудники также пришли к аналогичному заключению, предполагая, что под действием света и хлора происходит расщепление сульфохлоридной группы с образованием алкилхлорида. [c.365]

Основным возражением против этого механизма является то, что этил-катион нелегко присоединяется к олефинам в условиях алкилирования в частности, присоединению его к изобутилену мешает реакция полимеризации этого олефина (через стадию присоединения трет-бутжл-иопа к изобутилону), идущая особенно быстро. Наиболее высокие выходы продуктов конденсации алкилхлоридов с олефинами и хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия получаются для третичных алкилхлоридов, более низкие для вторичных алкилхлоридов и самые низкие для первичных Кроме того, мстил- и этилхлориды не вступают в реакцию конденсации. [c.313]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Пойие трехнедельного взаимодействия метилмагнийбромида и 3-хлор-2,2,3,4-тетраметилпентана при 15—22° было найдено 4,7% ожидаемого парафина основная реакция заключалась в отщеплении НС1 от исходного алкилхлорида [62]. Если первичный дихлорид (полученный хлорированием [c.404]

Обычно хлорирование не изменяет углов между связями в молекуле, дифракция, например, показывает,, что даже в полихлорсоединеииях сохраняются тетраэдрические углы. Простые алкилхлориды имеют ди-нольные моменты порядка 1,8—2,1D. Б симметричных соединениях, как четыреххлористый углерод, гексахлорэтан и октахлорпропан дипольный момент равен нулю. 1,2-дихлорэтан теоретически может существовать в нс-форме с большим дипольным моментом и в транс-фо-рме с дипольным моментом, равным нулю. [c.66]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изонарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлорводородного обмена, в результате которой нолучаются продукты, подобные тем, которые нолучаются но реакции переноса водорода при алкилировании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт самоконденсации (и в парафины, образующиеся путем деструктивного алкилирования этого продукта) или же дает комплекс с катализатором. [c.332]

Парафины и циклопарафины реагируют в присутствии перекисных катализаторов с хлористым сульфурилом с образованием сульфонил-хлоридов ВЗОаС и алкилхлоридов, олефины же, как гексен-1, октен-1 и децен-1, в присутствии перекисей реагируют с образованием 1,2-дихлор-алканов и уЗ-хлоралкилсульфонов [c.359]

Необходимо подчеркнуть, что, по всей вероятности, невозможен один ряд катализаторов с одинаковой во всех случаях каталитической активностью. Так трехфтористый бор слабо соединяется с ионом хлора, однако он проявляет большое сродство к иону фтора. По-видимому, это вызывается стерическими затруднениями ион B l весьма неустойчив, а ионы ВГГ и Al ir вполне стойки. Поэтому трехфтористый бор не катализирует реакцию циклогексилбромида с бепзолом [72], однако он весьма сильно катализирует реакцию циклогексилфторида с ароматическими соединениями [712]. Поэтому трехфтористый бор является активным катализатором по отношению к спиртам, олефинам и фторпроизводным и может занять первое место в ряду с более активными катализаторами. С другой стороны, в реакциях, использующих алкилхлориды или алкилбромиды, он не является эффективным катализатором и должен занять поэтому одно из последних мест. [c.429]

Выделение хлористого водорода из растворов хлористого аллйй в алкилхлоридах при скоростях, сильно увеличиваюйа йхся в ряду метил, этил, изопропил, трет-бутил, означает, что скорости ионизации этих галоидпроизводных в соответствующие карбояий-иопЫ должны игра гь очень важную роль в суммарной реакции [62]. Хотя нет сообщений об изу- [c.436]

Алкилхлорид, образующийся в результате замещения одного водородного атома при хлорировании керосино-газойлевой фракции, используется для алкилирования бензола или нафталина в процессе производства алкил-арилсульфонатов (синтетических [c.583]

Фридман и Дюбуа [7] получили несимметричный эфир из первичного алкилхлорида и спирта встряхиванием их с пятикратным избытком (по отношению к спирту) 507о-ного водного раствора едкого натра при 25—70°С. В качестве катализатора использовали 3—5 мол. % BU4NHSO4, а растворителем служил сам алкилгалогенид. Механизм этой реакции был подробно изучен. При использовании одного эквивалента бензилхлорида в ТГФ, избытка н-бутанола и раствора едкого натра, насыщенного поваренной солью, реакция имела первый порядок [c.55]

Еще в 1954 г. Бабаян и сотр. [340] проалкнлировали этил-малонат замещенными алкилхлоридами в присутствии 10% четвертичных аммониевых соединений и 40%-ного водного гидроксида калия. [c.183]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

В работе [17] было показано, что при конденсации в присутствии хлористого алюминия (температура от —1 до —10°С) грег-бутилхлорида с этиленом получается 1-хлор-3,3-диметилбутан с 75%-ным выходом. Таким образом, экспериментально подтвержде1НО, что первичной реакцией третичных алкилхлоридов с олефинами явл ет-ся. присоединение алкильной группы и галоида к олефину по месту двойной связи, т. е. справедлива третья стадия предложенного Шмерлингом механизма [c.17]

Галогенирование является одним из важнейших процессов органического синтеза. Этим путем в крупных масштабах получают 1) хлорорганические промежуточные продукты (1,2-дихлорэтан, хлоргидрины, алкилхлориды), когда введение в молекулу достаточно подвижного атома хлора позволяет при дальнейших превращениях хлорпроизводных получить ряд ценных веществ 2) хлор- и фторорганические мономеры (хлористый винил, винилиденхлорид, тетрафторэтилен) 3) хлорорганические растворители (хлористый метилен, четыреххлористый углерод, три- и тетрахлорэтилен) 4) хлор- и броморганические пестициды (гексахлорцик-логексан, хлорпроизводные кислот и фенолов). Кроме того, гало-генпро зводные используют как холодильные агенты (хлорфтор-произвс дные, так называемые фреоны), в медицине (хлораль, хлорис ый этил), в качестве пластификаторов, смазочных масел и т. д. [c.97]

Пзбочпая реакция состоит в образовании алкилхлорида из спирта и НС1. Если се роль существенна, то образующийся НС1 мол(-нс связывать сухой содой, карбонатом кальция или третичным амином. [c.218]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.48 ]

Санитарно-химический контроль воздушной среды (1978) -- [ c.264 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.375 , c.379 , c.380 , c.471 , c.507 , c.525 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.162 ]

Промышленное применение металлоорганических соединений (1970) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.172 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.345 , c.426 , c.427 , c.433 , c.591 , c.593 , c.606 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.33 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология