Изучение механизма реакций

Формальная кинетика описывает химический процесс без глубокого изучения механизма реакций. Она базируется на формальном применении закона действующих масс для описания ско — р( )сти не только элементарных, но и для простых и сложных реакций. Том не менее формальные кинетические уравнения, благодаря простоте, находят широкое применение в инженерных расчетах и кинетических исследованиях. [c.22]

Кинетика и механизм реакции изомеризации зависят от типа катализатора и условий проведения реакции. В условиях гетерогенного катализа реакция изомеризации парафинов протекает по термодинамически контролируемому механизму [11]. Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости превращения углеводорода в изомерный углеводород или смесь изомеров. Изучение путей этих превращений и состава промежуточных продуктов связано с изучением механизма реакции. [c.14]

Мы уже отмечали, что изучение механизма реакций не входит в наши задачи. Интересно, однако, проследить, каким образом определенные предположения о стадиях реакции приводят к различным кинетическим зависимостям исследуемого нами типа. Рассмотрим с этой целью классический пример — реакцию образования фосгена из окиси углерода А и хлора ( з). Вдали от равновесия скорость этой реакции равна [c.79]

Сложность изучения механизма реакции алкилирования и установления количественных закономерностей заключается в том, что они протекают по многомаршрутным схемам, причем состав конечных продуктов находится в сложной зависимости от многочисленных постоянных и переменных факторов. [c.87]

Измерение скорости реакции в лабораторном масштабе обычно осуществляется в условиях, исключающих влияние побочных факторов. Как правило, исследования ведутся при постоянных температуре, давлении и интенсивном перемешивании. Полученные таким образом кинетические данные очень полезны для изучения механизма реакции, но, как правило, не касаются количественной оценки скорости процесса. [c.203]

Задача расчета реакций такой степени сложности вручную вообще неосуществима. Более простые системы требуют огромного количества расчетов Решение методом последовательного приближения с использованием различных кинетических коэффициентов почти всегда исключает необходимость изучения механизма реакции по стадиям вместо этого можно определить общую константу скорости. Одним из важных преимуществ системотехники является применение новых средств и методов, таких, как упомянутые здесь, для того, чтобы более внимательно исследовать основные стадии отдельных реакций в процессах, которые требуют этого. [c.42]

Изучение механизма реакций в различных условиях [c.44]

Химическая кинетика связана с изучением механизма реакций. [c.213]

Изучение механизма реакции показало, что деметилирование толуола происходит через стадию распада толуола на бензол и метилен. Метиленовый радикал взаимодействует с водяным паром, образуя окислы углерода и водорода. [c.59]

Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости реакции превращения парафинового углеводорода в изомерный углеводород или смесь изомеров. Изучение путей этих превращений и состава промежуточных продуктов связано с изучением механизма реакции. [c.179]

В ходе любого исследования происходит значительный обмен информации между различными областями. Так, например, наши соображения по стехиометрии реакции могут измениться исходя из полученных кинетических данных, и сама форма кинетических уравнений может определиться после изучения механизма реакции. Ввиду такой сложной взаимосвязи многих факторов нельзя заранее сформулировать простую и однозначную программу экспериментального изучения различных реакций. [c.48]

Большое влияние на реакцию алкилирования оказывают промежуточные комплексы, состав, структура и реакционная епо собность которых в значительной степени определяет направленность процесса в целом, его технологическое оформление и основные технико-экономические показатели. Именно этим объясняется тот факт, что изучению механизма реакции и, в частности, выяснению состава и структуры образующихся при алкилировании промежуточных реакционных комплексов посвящено большое число исследований. [c.63]

Не меньший интерес представляет также изучение путей этих перегруппировок и состава промежуточных соединений, приводящих к получению равновесной смеси. Эта часть исследований уже непосредственно связана с изучением механизма реакций углеводородов, т. е. связана с изучением наиболее сложных и заманчивых для исследователя вопросов, составляющих одну из важнейших проблем современной химии органических соединений. [c.145]

Изучением механизма реакции нитрования занимались многие исследователи. Критический обзор этих работ можно найти в статье Титова [391. [c.57]

Механизм реакции. При анализе продуктов гидрогенолиза сераорганических соединений было обнаружено присутствие небольших количеств меркаптанов. В связи с этим изучение механизма реакции гидрогенолиза сернистых соединений в жидкой фазе над сульфидным вольфрам-никелевым катализатором приобрело самостоятельный интерес. [c.402]

В реакции используют большой избыток 025 04. Равновесие каждой стадии смещено вправо, так как реакция протекает с большим (максимальным из известных) изотопным эффектом А (0+) й (Н+) =9, т. е. протон отщепляется от а-комплекса в 9 раз легче, чем 0+. Образовавшийся в результате реакции полностью дейтерированный бензол используют для изучения механизма реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду. [c.356]

Этот метод широко используется для обнаружения и определения концентрации свободных радикалов, многих комплексных ионов в растворах, изучения механизма реакций и т. д. Большое значение метод ЭПР имеет для установления характера химической связи в комплексных соединениях. [c.179]

Большое практическое значение хлорного электролиза вызвало интерес и к изучению механизма реакции выделения — ионизации хлора 2С1 —2e I2. По своей стехиометрии эта реакция полностью аналогична реакции выделения водорода. Однако с точки зрения механизма элементарного акта можно указать на одно принципиальное отличие этих реакций в реакции выделения -т- ионизации водорода участвует легкая частица с существенно квантовым поведением — протон, тогда как в хлорной реак- [c.271]

Образовавшийся в результате перехода электрона ион Сг + притягивает ион С1 сильнее, чем Со +, и С1 переходит во внутреннюю сферу Со +, а в сферу Сг + входит молекула воды. Изучение механизма реакции с использованием радиоактивного хлора показало, что ион С1 действительно переходит из одного комплекса в другой и при этом не обнаруживается в растворе, что подтверждает предложенный механизм. [c.351]

Выявление сущ,ности среднего звена, раскрывающее механизм реакций, позволяет сознательно влиять на скорость процесса путем изменения его режима. Изучение механизма реакций и течения их во времени и составляет предмет химической кинетики. [c.136]

Осуществляя синтез химических веществ, можно часть обычных изотопов заменить на редкие стабильные изотопы. Например, водород-1 можно заменить на водород-2, углерод-12 — на углерод-13, азот-14 — на азот-15, а кислород-16 — на кислород-18. С помощью таких жченых соединений можно изучать механизмы реакций, происходящих в живых тканях. Новатором в такого рода работе был американский биохимик Рудольф Шонхеймер (1898—1941), который, используя водород-2 и азот-15, провел важные исследования жиров и белков. После окончания второй мировой войны такие изотопы стали более доступны, что позволило провести более тщательное изучение механизмов реакций. Примером того, какую роль могут сыграть изотопы, служит работа американского биохимика Мелвина Келвина (род. в 1911 г.). В 50-х годах XX в. он применил углерод-14 для изучения механизма реакций фотосинтеза. Работу эту Келвин проделал с такой обстоятельностью, которая всего лишь двадцать лет назад считалась совершенно невозможной. [c.173]

Происходящее в результате разложения металлсодержащих комплексов удаление металлов сопровождается их накоплением в порах катализатора. В литературе отсутствует информация о материалах изучения механизма реакций деметаллизации. Предположительно, катализатор адсорбирует, например, ванадилпорфирин в неизменном виде, затем кольцо порфирина раскрывается и образуется неванадильное соединение. В результате протекающих превращений на поверхности катализатора металл связывается с активной поверхностью пор. [c.56]

Изотопный обмен между соединениями имеет большое значение при изучении механизма реакций. Для реакций обмена изотопов водорода оказались эффективными такие катализаторы, как Ni, Fe, Pt и различные окислы, включая ZnO, SiO —Al Qa и fgOj. Некоторые из этих соединений служат также катализаторами для изотопного обмена кислорода и азота. [c.314]

Источником энергии в разряде является электрическое поле, сообщающее ускорение в первую очередь свободным электронам, которые передают свою энергию молекулам газа посредством упругих и неупругих ударов. В результате неупругих ударов происходит возбуждение и ионизация молекул, а также диссоциация их на свободные ради1 алы или атомы. Принципиально любая нз этих частиц, т. е. возбужденная молекула, ион и свободный радикал, могут являться химически активной частицей, участвующей в первичном элементарном акте. За первичным актом могут последовать, в зависимости от условий, различные вторичные реакции, причем последние могут развиваться не только в самой плазме разряда, но и на стенках разрядной трубки. Таким образом, весьма сложная задача изучения механизма реакций в разряде сводится, во-первых, к выяснению природы первично активной химической частицы и характера первичного элементарного акта и, во-вторых, к изучению возможных вторичных реакций. Следует иметь в виду, что плазма разряда может быть изотермической и неизотермической. В изотермической плазме температуры электронного и [c.250]

Для изложенного метода совместного уточнения оценок параметров и дискриминации конкурирующих гипотез составлены вычислительные программы на языке АЛГОЛ для ЭВМ Минск-32 и БЭСМ-6. Эффективность метода проверялась при изучении механизма реакции гидрирования алкилантрахинонов на скелетном никель-титановом катализаторе [36]. [c.198]

Реакция алкилирования бензола алкилхлоридами в присутствии безводного хлорида алюминия впервые была осуществлена в 1877 г. С. Фриделем и Д. Крафтсом [2]1. В 1878 г. М. БаЛь-сону удалось получить этилбензол алкилированием бензола этиленом при контакте с А1С1з, а в 1895 г, этим же методом был синтезирован изопропилбензол. Исследования по изучению состава и свойств комплексов алкилароматических углеводородов с безводным хлоридом алюминия, проведенные Г. Г. Густавсо-ном, позволили получить исходные материалы, необходимые для дальнейшего изучения механизма реакции алкилирования. [c.5]

В ранних работах по изучению механизма реакции алкилирования ароматических углеводородов спиртами было высказано предположение, что при контакте спиртов с Н2504 и ВРз промежуточными продуктами являются олефины, а в присутст- [c.105]

Необходимо добавить, что момент изомеризации алкилирующего агента может быть установлен лишь при детальном изучении механизма реакции алкилирования. По-видимому, образование прочных ионных пар или других комплексов подобных структур предшествует изомеризационным превращениям. Если же отрыв функциональной группы от алкилирующего агента протекает легко и приводит к образованию карбокатиона в объеме — это является наиболее благоприятным условием для изомеризации алкильной группы. [c.118]

Изучение механизма реакции можно начать с измерения скоростей реакций смесей различного состава при разных температурах в дифференциальном реакторе, позволяющем контролировать тепло- и массоперенос. Полезны также изотопные метки и кинетические изотопные эксперименты. Такое исследование может дать достаточно ясное представление о важнейших стадиях реакции, например может позволить определить лимитирующую стадию. Информация о лимитирующей стадии может быть полезной при попытках повысить активность селективного, но относительно мало активного катализатора. Однако глубокое понимание механизма гетерогенных каталитических реакций достигается очень редко. Но благодаря успехам последних лет в приборостроении сегодня имеется больше оснований надеяться на достижение этой цели, чем 10 лет назад. Некоторые детали механизма можно понять, если сочетать тщательные кинетические исследования с подробным описанием катализатора методами хемосорбции, температурно-программированноп десорбции (ТПД), спектроскопических исследований поверхностного слоя, которые позволяют судить и о состоянии поверхно-стп катализатора, и о промежуточных соединениях, образующихся на ней в ходе данной реакции. [c.12]

Изучение механизма реакции показало, что гидрогенолиз С—8-связей сераорганических соединений в условиях избирательного каталитического гидрирования идет с промел уточпым образоваппем меркаптана. Количественное содери анне меркаптанов в продуктах гидрирования различных сераорганических соединений было раз- [c.416]

Многочисленные примеры такого подхода к изучению механизма реакций, а также многие другие вопросы химического равновесия и скорости реакций при высоких давлениях дегально рассмотрены в монографии Гоникберга [4]. [c.26]

Раньше реакцией Се-дегидроциклизации алкилбензолов занимались главным образом для изучения механизма реакции и влияния ароматического кольца на реакционную способность замещенных парафинов. В последнее время эта реакция приобрела практическое значение, особенно в отношении получения диметилнаф-талинов — сырья для производства термостойких полимерных материалов. Реакцию дегидроциклизации исследовали также, используя в качестве исходных материалов алкилдиарилы, диарил-алканы и алкилнафталины. Хотя реакция дегидроциклизации алкилароматических углеводородов изучена менее детально, чем парафиновых, имеющиеся уже сейчас результаты показывают, что эта реакция занимает большее место в различных каталитических процессах нефтепереработки, в том числе в каталитическом риформинге, чем, предполагалось раньше. По-видимому, немалая роль принадлежит этой реакции и при образовании отдельных групп углеводородов в нефти. [c.138]

Для изучения механизма реакций перспективно также их исследование в хроматографическом режиме, когда процесс осуществляется непосредственно в условиях разделения реагентов и продуктов реакции. Возможны также кинетические исследования, когда один из компонентов реакции ири.меняется как стационарная фаза. Однако основное применение в химической кинетике газожидкостная хроматография находит как высокочувствительный и универсальный метод анализа сложных и многокомиоиентных смесей. [c.309]

Естественно предположить, что мономолекулярные реакции, механизм которых включает разрыв какой-либо связи (или связей) и последующую (или одновременную) перегруппировку, должны в общем несколько тормозиться давлением. Однако в действительности в,сияние давления на скорость подобных реакций носит, по-видимому, более сложный характер. Было установлеп.о, например, что высокое давление (до 1 ГПа) значительно ускоряет мутаротацию глюкозы. Высказывались различные соображения, почему активированный комплекс а-глюкозы обладает меньшим объемом, чем сама а-глю-коза. Возможно, эта реакция имеет сложный механизм, где самая медленная стадия не является мономолекулярной. В этом случае, как и во многих других, приложение высокого давления оказалось плодотворным для изучения механизма реакции. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология