Декатионирование

Натрий может быть заменен путем ионного обмена на любой другой металл. Ионный обмен сопровождается отложением соответствующего металла в кристаллической решетке цеолита. В большинстве случаев используются частично декатионированные цеолиты (так называемая кислотная форма). [c.48]

Влияние степени декатионирования и деалюминирования морденита на каталитическую активность в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. Декатионированные формы морденитов можно получить прямым обменом на протон или через аммонийную форму. Прямой обмен ионов натрия на протоны происходит в процессе обработки морденита сильной неорганической кислотой одновременно удаляются ионы алюминия. Второй путь получения декатионированной формы - обработка водными растворами аммонийных солей. [c.61]

Одним из наиболее эффективных в процессе гидроизомеризации нефтяных фракций является катализатор на основе морденита в водородной форме [71]. Декатионированный морденит получают обменом ионов натрия на ион аммония. В результате прокаливания аммонийная форма переходит в водородную, при этом выделяется аммиак. [c.63]

Необходимо отметить, что декатионирование морденитов в натриевой форме происходит значительно легче, чем цеолита У, и может быть доведено до остаточного содержания натрия порядка сотых и тысячных процента непосредственной обработкой солями аммония и кислотами. [c.61]

Наиболее приемлемые гидрирующие компоненты - палладий и платина. Определен оптимальный размер пор декатионированного морденита их диаметр должен быть не менее.0,58 и не более 0,8 нм. [c.64]

Изучение гидроксильных групп в цеолитах имеет большое значение для выяснения природы каталитической активности. Цель настоящей работы — исследование гидроксильного слоя и декатионирования форм цеолитов с низким алюмосиликатным модулем, содержащих катионы двух- и трехвалентных металлов. Спектральные исследования проводили на серийном спектро- [c.318]

Если при рассмотрении данного вопроса иметь в виду реакцию алкилирования изонарафинов олефинами, для протекания которой требуется сильная кислотность [6], то центрам II вряд ли можно отвести сколько-нибудь заметную роль. Так, сильно декатионированные катализаторы, в которых, по-видимому, достаточное количество центров типа П, представляют собой плохие катализаторы алкилирования [7]. То же самое можно сказать и в отношении центров III. [c.350]

Pue. S.3. Зависимость коицеитрации кислотных центров (отношение площади пика к иассе образца) е декатионированного цеолита типа Y от температуры прокаливания [c.105]

Вместе с тем введение в цеолит катионов РЗЭ сильно повышает их активность и селективность в данной реакции [7], причем РЗЭ-формы цеолитов вполне удовлетворительно работают без всякого декатионирования [8]. Это позволяет думать, что единственно важным с точки зрения рассматриваемой роакции льюисовским кислотным центром на цеолитах является центр I или какая-нибудь его модификация, поскольку именно катионы РЗЭ характеризуются большим числом электронных вакансий. [c.350]

Катализаторы. Современные катализаторы крекинга представляют собой сложные системы, состоящие из 10—25 % цеолита У в редкоземельной или декатионированной формах, равномерно распределенного в 75—90% аморфного алюмосиликата, и сформованные в виде микросфер со средним размером частиц 60—65 мкм или шариков диаметром 3—4 мм. Активным компо- [c.113]

В качестве металлического компонента катализатора используются платина или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристал-ческие алюмосиликаты (декатионированные формы фожазита [c.179]

Как видно из рис. 5.3, для декатионированного цеолита типа Y число протонных центров возрастает при прокаливании до 300-500 С, а затем снижается при температурах более 500 С и полностью исчезает при 800 С. Одновременно возрастает число апротонных кислотных центров Льюиса, причем из двух протонных центров образуется один апротонный центр. [c.104]

При крекинге ароматических углеводородов цеолиты оказались менее активными, чем аморфные алюмосиликатные катализаторы [22]. После замещения Ка+ на Са +, декатионирования и увеличения отношения кремнезема к глинозему крекирующая активность цеолитов типа X и V существенно возрастает [23, 24]. Показано [23, 24], что на цеолите СаХ кумола адсорбируется в [c.18]

Сформулированные положения стимулировали постановку дальнейших работ с целью изучения возможности замены существующего промьппленного способа получения высокооктановых компонентов бензинов (изооктана) путем алкилировании изобутана бутиленами, в котором в качестве катализаторов используются серная и фтористоводородная кислоты. Совместно с К. И. Патриляком исследованы особенности процесса алкилирования изобутана бутиленами на поликатионно-декатионированном цеолите типа X. Установлено существование периода разработки катализатора, зависимости протекания процесса от условий активации катализатора, пульсирующего характера процесса в отдельных зонах катализатора по высоте слоя, неодинаковой алкилирующей способности бутиленов, изомеризации бутилена-1 в бутилен-2. Развиты теоретические представления о природе активных центров Льюиса и связанных с ними физико-химических свойствах поликатиопно-декатионированных цеолитов типа X и . Эти работы послужили научной основой получении ияооктана алкилированием изобутапа бутиленами в присутствии цеолитных катализаторов. Промышленная реализация процесса позволит перевести алкилирование в число процессов с безотходной технологией. [c.15]

Цеолитные катализаторы в различных поливалентных катионных (или декатионированных) формах используют для проведения реакций органического и неорганического цикла крекинг, гидрокрекинг, изомеризация, алкилирование, гидрирование, дегидрирование, окисление и т. д. [209—214]. В некоторых случаях они проявляют высокую активность без добавок промоторов, а в других— при нанесении на них активных компонентов. Цеолитные катализаторы термически стабильны, устойчивы по отношению к таким контактным ядам, как сернистые и азотсодержащие соединения, металлы, не вызывают коррозии аппаратуры. Развитая поверхность (до 800 м /г), способность к катионообмену и высокая механическая прочность цеолитов позволяют использовать их в качестве носителей каталитически активной массы. [c.171]

Различные катионные формы цеолитов получают обычной операцией катионного обмена щелочного катиона цеолита из растворов солей, содержащих желаемые катионы [75, 76]. Такие цеолиты в различных поливалентных катионных или декатионированной формах могут быть использованы непосредственно в виде катализаторов или компонентов и носителей катализаторов. [c.74]

Исследование катализаторов в реакции трансалкилирования смеси ароматических углеводородов (84,8 мол. % толуола и 15,2 мол. % триметилбензолов) под давлением 3 МПа (30 кгс/см ), объемной скорости 1 и мольном отношении водород сырье, равном 8, показало, что наиболее активным и селективным оказался декатионированный морденит [131] [c.283]

Введение на поверхность катализатора поливалентных катионов, обладающих сильным поляризующим действием, стабилизирует ОН-группы и делает их более устойчивыми к термообработке. Поэтому катионные формы более активны, чем декатионированные, и промотируются водой в более жестких условиях. Наличие в структуре цеолита поливалентных катионов влияет на каталитические свойства протонизированных ОН-групп, чем объясняется некоторое снижение энергии активации. [c.59]

Заметная концентрация протонных кислотных центров обычно появляется при нагревании обменных форм цеолитов до температур более 200 °С. Для декатионированного цеолита типа У, как видно из рис. 3.7, число протонных центров возрастает при прокаливании до 300—350 °С и затем снижается при температуре более 500 °С, исчезая полностью при 800 °С и выше [11, 12]. Одновременно возрастает число апротонных кислотных центров Льюиса. Стехиометрия их взаимного перехода соответствует об- [c.31]

С повышением степени декатионирования сначала образуются слабокислотн ле центры, а затем интенсивно возрастает число сильнокислотных центров. Слабая кислотность составляет 30% (отн.) от общего количества и обусловлена ионами алюминия, легко выводимыми из структуры при деалюминировании. [c.105]

Катализаторами этого направления гидрокрекинга также являются цеолитсодержащие и аморфные системы. Подавляющее больщинство цеолитсодержащих катализаторов содержит цеолиты типа фожазита. Описаны также катализаторы на основе морденита, цеолита типа L, Т, альфа, омега. Наиболее эффективны катализаторы на основе поливалентных форм (кадмий, кобальт, никель, цинк, РЗЭ) цеолита V и смешанных катион-декатионированных форм [267]. [c.252]

Декатионирование и деалюминирование цеолитов [c.45]

Эффективные изомеризующие катализаторы могут быть получены сочетанием обмена натрия в цеолите Y на поливалентные катионы и декатионирования, например катализаторы на носителях aHY.MnHY, LaHY и другие. [c.60]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

В качестве катализатора использовали поликатионно-декатионирован-ную форму цеолгпа тппа X с остаточным содержанием натрия около 3 % объемной емкости н грану,/1ированоом виде без связующих веществ. Катализатор с величиной iiepna 1—2 мм в количестве 5 г в виде слоя высотой 60 мм помещали в центральной части реактора и ограничивали слоями кварцевой насадки по 100 мм с каждой стороны. [c.339]

В 70-е годы вновь появился интерес к реакции алкилирования изопарафинов олефинами в связи с попытками использовать твердые кислоты типа декатионированно-поликатионных форм цеолитов 131 в качестве катализато- [c.346]

Позиция Г. А. Ола основывается на представлении о так называемых суперкислотах, или сверхкислотах, сложной природы. Сунеркислотиый центр включает как центр Бренстеда, так и льюисовский кислотный центр, причем кислотность Льюиса усиливает бренстедовскую кислотность 181. С этой точки зрения и(шлгкатионно-декатионированные формы цеолитов, обладающие бренстедовосой и льюисовской кислотностью, также можно рассматривать как суперкислоты. Наличие кислоты Льюиса в структуре активного центра позволяет по новому подойти к вопросу гидридного переноса при алкилировании. [c.347]

Составы изомерных смесей диметилэтилбензолов и метилди-этилбензолов измерены при температурах 200—315 °С в присутствии аморфного алюмосиликата, декатионированного цеолита У- и Н-морденита [40]. Состав, наиболее близкий к равновесному, был получен при использовании аморфного алюмосиликата, что объяснено отсутствием в этом случае молекулярно-ситовых эффектов. Экспериментальные доли 1,3-диметил- [c.207]

В отечественной промышленности применяют цеолитсодержащие катализаторы нескольких типов. Для систем с движущимся слоем катализатора используют катализаторы АШНЦ-3 (разработан во ВНИИ НП) и цеокар-2 (разработан в ГрозНИИ). Для установок с кипящим слоем катализатора предложен катализатор РСГ-2Ц (разработан во ВНИИ НП). В качестве наполнителей катализаторов применяют цеолит типа V в декатионированной форме, за исключением цеокара-2, в котором цеолит находится в смешанной катион-декатионированпой форме с редкоземельными элементами. Качество этих катализаторов, а также микросфериче- [c.23]

Хранение образцов 1, 2, 3 и 4 в течение нескольких месяцев оказало влияние на их крекирующую активность. Наиболее высокую активность после длительного хранения сохранил образец, содержащий лантан. Для проверки возможности восстановления активности образец 2, хранившийся в течение 10 месяцев, дополнительно исследовали после прокалки при 750°С, после обработки в среде насыщенных водяных паров и после вторичной термопаровоздушной обработки. Во всех этих случаях активность катализатора не восстанавливалась. Следовательно, в катализаторе во времени происходят необратимые изменения. Активность пропаренного образца после хранения в течение двух лет оказалась того же порядка (24,5 вес. %). Активность образца 1, синтезированного на основе декатионированной формы цеолита типа X, была ниже активности образца 2, содержащего катион-декатионирован-ную форму цеолита (Са Н4Х) [68]. [c.45]

Синтез этилбензола на цеолитсодержащих катализаторах. Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий н другие металлы. Каталитическая активность цеолитов зависит от их кислотности, которая определяется соотношением SiOj/AljOa. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, нанменее активными — цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY < SrY < aY< [c.105]

Кристаллические высококремнистые цеолиты имеют кубическую структуру, характеризуются большим, чем низкокремнистые цеолиты, мольным отношением 02 АЬОз (от 2,8 до 6,0) и отличаются высокой терлтческой и гидролитической устойчивостью. Многие высококремнистые цеолиты в различных катионных и в декатионирован-ной формах имеют большие размеры входных отверстий во внутренние полости (9—13 А). К ним могут быть отнесены цеолиты Г аУ, СаУ, НУ. [c.71]

Для проведения реакции диспропорционирования под давлением водорода предлагались также следующие катализаторы алюмо-платинорениевый [132], фторированный алюмосиликатникеле-вый [133], фторированный алюмомолибденовый [134], декатионированный морденит, на который нанесен фтористый алюминий [135, 136], и другие. [c.283]

Результаты реакции тра[Нсалкилирования толуола и триметилбензолов на декатионированном мордените при 410 °С, 3 МПа [c.283]

Для многих каталитических процессов, особенно для каталитичеокого крекинга- и гидрокрекинга, широкое применение нашли катион-декатионированные цеолиты, т. е. цеолиты, в которых Na+ замещен частично на Н+, частично на М", и редкоземельные модификации цеолитов типа X и У, что связано с их высокой кислотностью. Одновалентные. катионные формы цеолитов обычно не обладают свойствами твердых кислот и не активны как катализаторы карбо-ннй-ионного типа. Напротив, поливалентные модификации обладают кислотностью, происхождение которой обусловлено гидролизом катионов М"+ (точнее, диссоциацией молекул воды под AevI TBH M электростатического поля, создаваемого металлом М"+ при термообработке цеолитов). Например [34] [c.54]

Декатионированные, а также различные ионообменные формы цеолитов типа Y с поливалентньл<и металлами характеризуются более высокой, чем алюмосиликатные катализаторы крекинга, активностью в реакциях изомеризации ксилолов /21/. Экспериментальные данные показывают, что превращения ксилолов при применении цеолитов типа Y с поливалент-HboiH катионами включают стадию тро с-алкилирования, в которой триметилбензолы образуются как промежуточные соединения /22/. [c.39]

Хотя выще гидрокрекинг рассматривался нами только как двухстадийный процесс, его можно осуществить и в одну и в две стадии, но условия реакции на каждой стадии могут быть различными. Со светлыми дистиллятами процесс можно вести в одну стадию. Если сырье становится темнее, т.е. содержит больше серы, азота и ароматических соединений, то лучще уменьшить их количество на первой стадии, а процесс гидрокрекинга вести на второй. Сероводород и аммиак, образующиеся на первой стадии, могут быть не столь сильными ядами для катализатора второй стадии по сравнению с теми соединениями серы и азота, которые присутствуют в исходном сьфье, и процесс может быть построен так, что обрабатываемое сьфье проходит через реакторы первой и второй стадии без отделения НзЗ и N113 (которое стоит очень дорого). Такой способ применим при использовании в качестве катализатора И на декатионированном цеолите типа . [c.267]

Особым образом ведут себя аммонийзамещенные и протони-рованные (декатионированные) формы цеолитов типа X и У. Непосредственно ионным обменом протонированные формы (замещение N3+ на Н+) не удаётся получить вследствие разрушения цеолита в растворах кислот. Эти формы образуются при замещении катионов N3+ на ионы ЫН+4 и последующем прокаливании, способствую- [c.29]

В -серии декатионированных и кальций- и лантан-декатиони-рованных образцов наиболее высокая кислотность обеспечивается при введении катионов Са + (максимальная кислотность для образца с 30% масс, Са +). Энергетический спектр кислотных центров лантан-декатионированных цеолитов занимает среднее положение между спектрами декатионированных и кальций-дека-тионированных цеолитов [5]. [c.34]

Для получения бензина из тяжелых видов нефтяного сырья (прямогонные 7яжелые газойли, вакуумные газойли, тяжелые газойли каталитического крекинга) используют катализаторы с высокой расщепляющей активностью, достаточной гидрирующей активностью по отношению кароматическим углеводородам и стойкостью к отравлению сернистыми и азотистыми соединениями. Высокая расщепляющая активность достигается введением в состав катализаторов цеолитов типа фожазита, в частности поливалентных катионных форм цеолита V, например РЗЭУ со степенью катионного замещения Na 30-80%, или катион-декатионированных форм, например НМ со степенью катионного обмена N3 на Н 45-60% и на Mg 40-45%. Для усиления расщепляющей функции катализаторов в них вводят галогены, дополнительные оксидные добавки или проводят предварительное де-алюминирование [ 266). [c.251]

Зависимость адсорбции на ионных адсорбентах от электрических моментов молекул. Кристаллические непористые и тонкопористые ионные адсорбенты, катионированные цеолиты. Влияние на адсорбцию цеолитами полярности молекул, радиуса и заряда катионов, степени ионного обмена, декатионирования и деалюминирова-ния. Межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат в полостях цеолита и влияние температуры на состояние адсорбированного вещества. Особенности адсорбции воды. Применение цеолитов в хроматографии. [c.28]

Цеолитовые молекулярные сита (1974) -- [ c.219 , c.467 , c.473 , c.486 , c.487 , c.488 , c.489 , c.490 , c.491 , c.492 , c.493 , c.494 , c.512 , c.513 , c.517 , c.518 , c.533 , c.586 , c.586 , c.587 , c.587 , c.681 , c.682 , c.683 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология