Первоначальные эксперименты

Функционально-ориентированный дизайн решает задачу синтеза соединений, которые должны обладать набором четко определенных, заранее заданных свойств. Здесь конечная цель состоит в оптимизации структуры целевого соединения с тем, чтобы добиться максимальной эффективности в выполнении им требуемой функции. Это могут быть такие важные физические свойства, как электропроводность (создание органических металлов) или способность образовывать жидкие кристаллы химические свойства, как, например, каталитическая активность, подобная активности биологических катализаторов (ферментов), или просто определенная реакционная способность, отвечающая тем или иным нуждам синтеза биологическая активность, в конечном счете направленная на лечение определенных болезней или на борьбу с насекомыми-вредителями. Здесь снова можно сказать, что все это — наиболее обычные задачи, с которыми органическая химия имела дело уже в течение столетия, задолго до появления термина молекулярный дизайн . Однако традиционный поиск полезных соединений ранее шел в основном методом проб и ошибок, а потому поглощал огромное количество труда и времени на синтез тысяч аналогов, необходимых для нахождения одного из них, отвечающего поставленной задаче. В настоящее время ясно обнаруживается тенденция двигаться в этой области гораздо более экономными путями. Достаточно часто еще в нача.те подобных проектов теперь применяют разнообразные методы молекулярного моделирования, позволяющее с разумной вероятностью установить тот набор структурных параметров, наличие которых должно обеспечить целевому соединению способность выполнять заданную функцию. Результаты первоначальных экспериментов используют далее для корректировки ис- [c.368]

Первоначальные эксперименты по гидроборированию указывают на то, что эта реакция протекает таким образом, что атом бора преимущественно присоединяется к наименее замещенному атому углерода олефина. Представлялось, однако, весьма желательным найти количественные данные, характеризующие порядок присоединения [37]. Удачным в этом отношении оказалось окисление борорганических соединений эта количественно протекающая реакция служит для введения гидроксильной группы именно по тому месту, которое в исходном борорганическом соединении занимал атом бора. Следовательно, тщательный анализ образующихся в результате реакции изомерных спиртов дает возможность установить влияние структуры исходного олефина на порядок присоединения бор-водородной связи. [c.193]

Поскольку в первоначальных экспериментах по определению железа в низкотемпературном пламени обнаружено влияние фосфата, в лаборатории автора было проведено исследование влияния фосфата в пламени воздух — ацетилен. К Ъ мкг мл железа добавляли фосфорную кислоту в различных концентрациях от 0,1 до 2%. После того, как в экспериментальные данные была внесена но- [c.80]

Первоначальные эксперименты выполняли в лабораторном аппарате с непрерывно пульсирующей загрузкой и периодической выгрузкой. Реактор представлял собой открытый сверху цилиндрический аппарат с плоским днищем, снабженный электрообогревом, термопарой и. мешалкой, отбрасываю-ш,ей реагенты ira стенки аппарата, в результате чего на ней образовывался относительно тонкий слой реагентов, что способствовало их быстрому подогреву до температуры реакции. Скорость вращения мешалки составляла 250 об/мин. Поскольку реакция протекала быстро, продукт налипал на лопастях мешалки. [c.256]

При нагружении полимера в нем возникает большое число микротрещин, которые можно обнаружить путем измерения малоуглового рассеяния рентгеновских лучей [16]. При снятии нагрузки эти микротрещины вновь закрываются, и остаточная деформация уменьшается практически до нуля. Раскрытие этих микротрещин при повторном нагружении осуществляется гораздо легче, чем их образование в первоначальном эксперименте. При первичном растяжении приходится преодолевать действие сил когезии в сплошном материале и разрушать все проходные макромолекулы, которые препятствуют образованию микротрещин. При благоприятных условиях эти разрушенные молекулы, несущие на концах цепи неспаренные электроны, могут быть обнаружены методом ЭПР. При вторичном нагружении уже существующие микротрещины вновь раскрываются. В этом случае преодолеваются только сравнительно слабые силы молекулярной когезии, поскольку исчезновение микротрещин на молекулярном уровне никогда не происходит полностью, так что никаких проходных молекул не возникает, и при повторном нагружении не приходится разрывать молекулярные цепи. Это различие в механизме деформации отражается на форме деформационной кривой, которая при повторном нагружении проходит ниже, чем в первичном эксперименте. [c.29]

Если концентрацию пиридина поддерживать постоянной при некотором, произвольно выбранном значении, а концентрацию четвертичного основания изменять, на графике зависимости светопоглощения от концентрации основания получится максимум.-Если поддерживать постоянной концентрацию четвертичного основания, соответствующую самой большой интенсивности окраски, а изменять содержание пиридина, то окажется, что концентрация пиридина в первоначальном эксперименте не являлась оптималь- [c.519]

Очевидно, что время темперирования и проведения экспериментов, которым мы были ограничены из-за химических особенностей системы, недостаточно для достижения равновесного состояния растворов. В то же время достаточно хорошая воспроизводимость результатов при параллельных определениях позволяет считать свойства исследуемых систем постоянными в пределах длительности эксперимента. Были проведены также опыты, в которых после достижения установившегося течения деформирование прекращалось и после различного времени отдыха проводилось повторное деформирование. Как видно из рис. 2, для растворов, полученных при 150 °С, зависимость т( ) после отдыха полностью идентична той же зависимости в первоначальном эксперименте. Кривые т( ) для растворов с Тр = 120 и 100 С после отдыха отличаются от первоначаль- [c.195]

Родионов с сотрудниками исследовал методом фотографирования барботаж воздуха через различные жидкости (воду, керосин, метанол, растворы солей) на провальных, ситча-тых, клапанных и балластных тарелках в колоннах диаметром от 50 до 400 мм, а также в ряде колонн прямоугольного сечения. Было установлено, что межфазная повер.чность возрастает с увеличением вязкости жидкости. Первоначальные эксперименты показали, что [c.39]

Проблемы, возникающие при неконтролируемом внесении ГЕМОМ в окружающую среду, вызвали широкие дебаты в научном сообществе с привлечением правительственных структур и общественности. Периодически они возникают вновь после появления сообщений о каком-либо достижении генной инженерии или новых успехах в клонировании животных и человека. Значительное место в этих спорах отводится ответу на вопрос как долго ГЕМОМ и их ДНК будут существовать в окружающей природе и смогут ли модифицированные гены от ГЕМОМ быть переданы аборигенным микроорганизмам Первоначальные эксперименты показали, что ГЕМОМ быстро отмирают при внесении в природные ценозы, поскольку не способны конкурировать с существующими сообществами микроорганизмов. Предполагалось, что чужеродная ДНК, внесенная в ГЕМОМ, снижает конкурентоспособность живых клеток по сравнению с неизмененными клетками [c.262]

Первоначальные эксперименты были посвящены изучению равновесного давления паров над пленкой. Как оказалось, благодаря наличию термомеханического эффекта в пленке, упру- гость паров в верхнем сосуде зависит от небольших вариаций разности температуры между А и В и при некоторых условиях [c.519]

Еще совсем недавно многие считали, что проблемы, связанные с химической эволюцией, слишком специфичны и потому не могут иметь никакого выхода в другие области химии. Интересно отметить в связи с этим, что синтез аденина из H N теперь проводится в промышленном масштабе [78]. Это не значит, что в экспериментах, относящихся к выяснению путей химической эволюции, всегда следует ставить какие-то другие цели, лежащие вне сферы этой области исследований. Однако здесь, как и при разработке любой фундаментальной теоретической проблемы вообще, часто нельзя бывает даже предвидеть, какое применение, нередко весьма полезное, может получить информация, добытая в первоначальных экспериментах. [c.183]

Определение свободной поверхностной энергии пирографита методом Гилмана. Для получения возможно более достоверных значений От.г пирографита было предпринято ее определение другим независимым методом — методом Гилмана. Первоначально эксперименты проводили по методике, предложенной Гилманом. На рис. 17 представлена схема экспериментальной установки. [c.39]

В первоначальных экспериментах меченные по одному концу продукты реакций химической деградации разделяли электрофорезом в 20%-ном полиакриламидном геле в денатурирующих условиях с 7М мочевиной в трис-боратном буфере. Для успешного разделения смеси олигонуклеотидных фрагментов, отличающихся на один нуклеотид, применяли плоские пластины гелей толщиной 1,5 мм и размером 30 на 40 см, что обеспечивало необходимое разрешение и соответствовало имеющимся рентгеновским пленкам с размерами 35,5 на 43 см (или 30 на 40 см для отечественных). Для эффективного разделения градиент напряжения составлял около 30 V на см длины геля. После завершения электрофореза стекла разъединяли и гель с одним стеклом, используемым [c.40]

В первоначальных экспериментах после завершения электрофореза гель во избежание диффузии полос ДНК в замороженном виде экспонировали на рентгеновскую пленку. Однако в этом случае присутствующие в геле вода и мочевина способствовали гашению радиоактивных сигналов и полосы ДНК на радиоавтографе получались нечеткими. Введенный впоследствии этап фиксации олигонуклеотидов в геле с помощью 10%-ной уксусной кислоты, кроме перевода нуклеиновых кислот в нерастворимую форму, удалял мочевину. Уже упоминавшийся выше маркерный краситель - бромфеноловый синий - является рН-ин-дикатором и в тех случаях, когда он не успевает выйти и остается в геле, по изменению его окраски с фиолетово-синей на желто-коричневую можно судить об изменении кислотности среды в самом геле. Последу- [c.184]

Что может служить критерием синтеза ДНК Предполагалось, что абсолютное количество ДНК, синтезированной в первоначальных экспериментах, должно быть весьма невелико, главным образом из-за обилия нуклеаз. Поэтому нужен был ка-кой-то чувствительный тест. Был разработан такой тест с использованием радиоактивных нуклеотидов-предшественников. Включение этих предшественников в ДНК обнаруживали путем измерения радиоак- [c.22]

Могут использоваться различные типы доказательств для выяснения механизма органической реакции именно они и составляют содержание остальных глав этой книги. Нет необходимости применять для каждой реакции все методы. Кроме того, может меняться последовательность исследования. Гипотеза о меха-, низме реакции может возникнуть. на различных этапах. Иногда она возникает перед первоначальным экспериментом, иногда сразу после него и перед дальнейшей серией экспериментов. Однако довольно часто новый факт может заставить пересмотреть механизм и предложить новые пути его проверки. [c.27]

Наиболее хорошо разработанными системами, в которых органично связаны аспекты моделирования и экспериментальных исследований, являются АСНИ для анализа молекулярных структур [8]. Научной основой разработки таких систем являются работы в области квантовой химии и спектроскопии. Стратегия исследования молекулярных структур новых веществ в АСНИ построена следуюпцтм образом. Из первоначального эксперимента определяется брутто-формула и наличие характерных групп атомов (на основе спектроструктурных корреляций) в исследуемом химическом соединении. Затем но этим данным на ЭВМ производится автоматический синтез вариантов гипотетических молекулярных образований с использованием ряда аксиом о запрещенных сочетаниях атомов (правил валентности). Для синтезированных вариант молекул, в которых встречаются обнаруженные экспериментально характерные группы, на основе квантовохимических моделей производится расчет (моделирование) колебательных спектров гипотетических синтезированных молекул. Сравнением рассчитанных и измеренных спектров выбираются наиболее вероятные структуры. По выбранным структурам после более тщательного моделирования спектров с учетом вариантов пространственного расположения атомов и дополнительного экспериментального исследования уточняется пространственное расположение атомов в молекуле. [c.61]

В случае простых алкильных карбокатионов [7] устойчивость уменьшается в ряду третичные>вторичные>первичные. Известно много перегруппировок, при которых первичные или вторичные карбокатионы превращаются в третичные. Простые алкильные катионы неустойчивы в растворах обычных сильных кислот, например в Н2504, однако исследование этих частиц стало возможным, когда было обнаружено, что многие из них могут сохраняться неопределенно долгое время в растворах смесей фторсульфоновой кислоты и пентафторида сурьмы. Такие смеси, растворенные обычно в ЗОг или ЗОгС , являются самыми сильными из известных кислых растворов и часто называются суперкислотами. Первоначальные эксперименты заключались в присоединении алкилфторидов к ЗЬр5 [8]. [c.217]

Это уравнение называется уравнением Герца—Кнудсена. Кнудсен обнаружил, что величина коэффициента испарения сильно зависит от состояния поверхности ртути. В своих первоначальных экспериментах, в которых испарение происходило о поверхности малых количеств ртути, он получил малые значения равные 5-10 . Кнудсен предположил, что низкие скорости испарения связаны с загрязнением поверхности, и проявляется 8Т0 в обесцвечивании поверхности металла. Для проверки этого предположения он брал тщательно очищенную ртуть и испарял ее из ряда капелек, которые падали из пипетки и имели таким образом свежую чистую поверхность. Результаты этого эксперимента совпали с полученной ранее величиной максимальной скорости испарения [c.38]

Собственно химическая история этих структур началась в середине 1980-х годов с весьма далекой (в прямом и переносном смысле слова) проблемы трактовки абсорбционных и эмиссионных спектров межзвездной материи, в которой заподозрили наличие углеродсодержащих частиц неизвестной природы. В попытке разрешить загадку бьши предприняты модельные эксперименты по лазерному испарению графита, поскольку такие условия предполагались более или менее подобными существующим в межзвездном пространстве. Первоначальные эксперименты [12а] показали, что при этом образуется широкий почти случайный набор углеродных кластеров состава Сд в пределах и = 1 — 190, причем в интервале 20 < и < 90 обнаруживались только кластеры с четным и, т. е. состава С2 (10 < /л < 45) (рис. 4.3, кривая С). Эти результаты были интерпретированы как свидетельство образования линейных кластеров (—С=С-) , родственньос ранее обнаруженной новой форме углерода, карбину. Через год, в 1985 г., эти эксперименты повторили, используя несколько модифицированную технику, улучшающую условия образования кластеров из первичных углеродных фрагментов. Результаты были ошеломляющими вместо более или менее случайного распределения кластеров, о чем сообщалось ранее [12а], здесь масс-спектр продуктов свидетельствовал о появлении кластера Сбо> интенсивность пика которого превосходила интенсивность пиков соседних кластеров примерно в 40 раз (рис. 4.3, кривая А) [12Ь]. [c.395]

Во вращающейся системе координат вектор намагниченности М, который можно отнести к линии Vpg, медленно вращается в плоскости y, z вокруг S] (см. рис. VII. 2,6). Это вращение накладывается на быструю прецессию вокруг оси г в лабораторной системе координат в виде нутации. Осцилляцию Торри называют поэтому также переходными нутациями. Их максимум и минимум соответствует прохождению М через положительное или отрицательное направление оси у. В первоначальном эксперименте они индуцировались радиочастотным импульсом, включаемым на короткое время вдоль поля B (ср. гл. VII). [c.326]

Первоначальные эксперименты были выполнены иа слоя.х мало1 о диаметра для опробования метода, но было решено, что все теории должны быть проверены на слоях диаметром но крайней мере не менее 305 мм. Чтобы достигнуть лучшего понимания наблюдений, проведенных иа реальных псевдоожиженных слоях, были выполнены также эксперименты на гидравлической модели слоя. Эта модель содержала ра.з-личные группы сфер, взвешенных в водном потоке при значениях критерия Рейнольдса, типичных для исевдоожижения газом. На основании измерения сил давлений потока, действующих на сферы, взятые в различных областях групп, могут быть сделаны предположения относительно сил давлений, действующих на частицы в различных участках реального псевдоожиженного слоя. [c.6]

В первоначальных экспериментах расстояние между мембранами было принято равным 1,59 мм, в дальнейшем оно было уменьшено до 0,79 мм. Во всех экспериментах камеры-были снабжены гофрированными перфорированными прокладкама из поливинилхлорида (типы А м В, см. табл. 6.1). [c.252]

Первоначально эксперименты проводились на растениях — семенах бобовых, фасоли, кукурузы, пшеницы, клубнях картофеля и других растительных объектах. Во всех случаях было обнаружено накопление в облученных организмах радиотоксинов — хинонов, обладающих широким спектром радиомиметического действия. Введение в необлученные растения экстрактов, содержащих хиноноподобные радиотоксины, вызывало угнетение митозов, торможение роста и развития, подавление синтеза ДНК в клеточных ядрах, появление хромосомных аберраций, пикноз ядер, цитолитический распад клеток и другие морфологические и функциональные изменения, характерные для радиационного воздействия. Рассматривая возможный механизм образования и действия радиотоксннов полифенольно-хиноидной природы,. А. М. Кузин предлагает такую последовательность процессов в момент облучения в клетках образуются активные радикалы биосубстратов, инициирующие реакцию окисления внутриклеточных фенолов, в первую очередь тирозина образующиеся продукты окисления активируют тирозиназу и, возможно, другие ферменты, способствуя тем самым появлению значительного количества ор-тохинонов хиноноподобные радиотоксины сорбируются ядрами клеток, угнетают синтез ДНК, блокируют включение тимидина во вновь синтезируемую ДНК, подавляют деление, рост и развитие клеток, вызывают мутации, а при высоких концентрациях радиотоксина происходит гибель клеток и организмов (рис. VI— 14). [c.216]

Скорость испарения жидкостей может быть уменьшена и из-за загрязнений поверхности, как это наблюдалось в первоначальных экспериментах Кнудсена [29] (а . 10- ). Механизм, объясняющий затруднение испарения из-за примесей на поверхности, понят в настоящее время качественно. [c.42]

В первоначальных экспериментах были получены очень высокие значения холостых определений. В противоположность методу определения алкоксильных групп, этот метод требует эффективной отгонки иодистоводородной кислоты и пиролиза четвертичной аммониевой соли (при 300—360°), хотя в остальном он сходен с методом Цейзеля. Высокие значения холостых определений получают в том случае, если [c.139]

При разработке конструкции трехступенчатого лабиринтноторцового уплотнения, расчет которого приведен в подразд. 19, первоначальные эксперименты проводили с отдельными ступенями уплотнения. Их испытания на воде показали, что перепады давления, удерживаемые ступенями без утечки наружу, значительно меньше расчетных. Особенно большая разница получилась для третьей ступени диаметром 75 мм. Это объясняется образованием водовоздушной эмульсии в зазорах ступеней [c.98]

Существенно, что распределение растворенного вещества в кювете должно регистрироваться в ультрацентрифуге в момент ее вращения на большой скорости. В первоначальных экспериментах Сведберга [446 —448] это достигалось измерением поглощения света растворенным веществом. С этой целью раствор фотографировали в свете с определенной длиной волны, и концентрация в различных участках кюветы рассчитывалась по относительному почернению фотографической пластинки. Этот метод обладает большими преимуществами при работе с некоторыми образцами биологического происхождения (например, белками и нуклеиновыми кислотами), которые имеют широкие полосы поглощения в ультрафиолетовом свете и, следовательно, подходящие значения оптической плотности могут быть получены при очень сильном разбавлении [453]. Как будет показано ниже, при интерпретации данных, полученных при таких концентрациях, когда отклонения от закона Рауля становятся заметными, возникают определенные осложнения, и поэтому чрезвычайно н елательно работать с как можно более разбавленными растворами. [c.158]

Какие клетки следует выбрать для исследования После того как первоначальные эксперименты с экстрактами животных клеток дали отрицательные результаты, выбор пал на бактерии Е. oli, поскольку деление этих клеток происходит всего лишь за 20 мин (время генерации), и, следовательно, их можно вырашивать в больших количествах. Как и предполагалось, эта бактерия исключительно богата ферментами, участвуюшими в синтезе ДНК. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология