Гидразобензол

Другие продукты восстановления нитробензола являются результатом вторичных реакций нитробензола, нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозобензол и фенилгидроксиламин могут реагировать с образованием азоксибензола, который может восстанавливаться до гидразобензола. По-видимому, не имеется прямого пути перехода от азоксибензола к азобензолу, поэтому при восстановлении азоксибензола неизменно получается. гидразобензол. [c.546]

При кипячении нитробензола со спиртовым р створом едкого кали первая стадия идет легко с хорошими выходами азоксибензола. В этой реакции спирт окисляется до соответствующего альдегида или кислоты. Восстановление с цинковой пылью идет весьма интенсивно с образованием гидразобензола. [c.545]

Гидразобензол в кислом растворе изомеризуется, превращаясь в бензидин [c.546]

В качестве второго примера можно привести бензидиновую перегруппировку, в ходе которой молекула гидразобензола превращается в молекулу бензидина [c.143]

Гидразобензол — реакционноснособное соединение. Он может окисляться нитробензолом в азобензол очевидно, это единственная реакция в данной системе, в результате которой образуется азосоединение. Реакция идет легко в щелочном растворе и со значительно меньшей скоростью в кислом растворе [c.546]

Гидразобензол Гидразобензол, 4, 4 -дн-аминО [c.610]

Получение гидразобензола. Гидразобензол (19) получают восстановлением азобензола в мягких условиях, а также восстановлением нитробензола цинковой пылью в щелочной среде [c.421]

В кислой среде гидразобензол претерпевает внутримолекулярную перегруппировку (бензидиновая перегруппировка), которая позволяет переходить от производных бензола к производным бифенила — бензидину (20) и 2,4 -диаминобифенил [c.421]

Электролитическое восстановление гидразобензола в кислом или в ще-.лочном растворе дает анилин. [c.546]

Гидразобензол представляет собой кристаллическое бесцветное вещество, т. пл. 126 . Он не растворяется в воде, ио растворим во многих органических растворителях. При нагреванни сухой гидразобензол разлагается на анилин и азобензол [c.616]

Тепло реакции восстановления нитробензола до гидразобензола по формуле (VII, 9) составляет [c.474]

Продуктами восстановления нитробензола в щелочной среде являются азоксибензол, азобензол и гидразобензол. [c.416]

Он может быть получен также при диспропорционировании гидразобензола [c.419]

Поскольку реакцию проводят в жестких условиях и молекула гидразобензола имеет симметричное строение, есть основания предполагать, что при этом происходит гомолитический разрыв связей. [c.419]

Интересные результаты получены для таких производных гидразобензола, у которых атомы азота дополнительно связаны полиметнленовыми цепочками различной длины [формула (24)]. Было показано, что бензидиновая перегруппировка возможна для соединений, у которых число атомов углерода в подобной полиметиленовой цепочке составляет не менее десяти (п>8). При я = 1 образуется 1,3-ди(фениламино)пропан, при я=2 —смесь производных дифе-нилина (25), семидина (26) и 1,4-ди(фениламино)бутана, при =3—4 — производное дифенила. [c.422]

Первой стадией бензидиновой перегруппировки является протонирование обоих атомов азота. На основании кинетических исследований было установлено, что реакция имеет первый порядок по реагирующему гидразобензолу и второй — по кислоте. Предполагают, что присоединение протонов происходит последовательно, причем стадией, лимитирующей скорость всего про- [c.422]

Соединения с четырехковалентным атомом азота имеют тетраэдрическую структуру, и угол между всеми четырьмя валентностями равен 109°. Таким образом, дважды протонированный гидразобензол имеет структуру (30). Оба бензольных кольца из-за пространственных затруднений могут ориентироваться только перпендикулярно плоскости чертежа в двух параллельных плоскостях, расположенных друг от друга на расстоянии (0,45 нм), не исключающем возможность взаимного перекрывания л-электронных облаков обоих бензольных колец. [c.423]

Из производных дифенила наибольшее значение имеет бензидин (4,4 -диаминодифенил), который получается при восстановлении нитробензола до гидразобензола и изомеризацией последнего под влиянием кислот [c.325]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

Такой переход гидразобензола в бензидин известен под названием бензидиновой перегруппировки (Н. Н. Зинин, 1845). [c.325]

Важным производным дифенила является бензидин, получаемый бензидиновой перегруппировкой гидразобензола [c.271]

Любые индикаторы из табл. 47 Гидразобензол, азо-оксибензол и др. [c.462]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Наиболее интересным свойством гидразосоединений, имеющим наибольшее практическое значение, является их способность к пере-1руппировке. Под влиянием сильных минеральных кислот гидразобензол превращается преимущественно в бензидин (4,4 -диаминодифе- 1ил) следовательно, при этом происходит поворот обоих бензольных ядер [c.616]

Если же в молекуле гидразобензола пара-положение занято каким-либо заместителем, то число возможных перегруппировок еще увеличивается. В этом случае наряду с соответствующим дифенилином и бензидином (образование последнего сопровождается отщеплением заместителя в пара-положении) получаются два производных дифениламина, так называемые п-с е м и д и ы о в о е и о-с е м и д и н о в о е основания, образующиеся в результате поворота только одного бензольного ядра. Такие перегруппировки носят название семиди новых перегруппировок [c.617]

Превращение гидразобензола в бензидин используется в промышленности для синтеза бензидииа. При этом нет необходимости исходить нз чистого гидразобензола можно, напрнмер, сначала восстановить нитробензол в щелочной среде до гидразобензола, а затем непосредственно обработать реакционную массу кислотой можно также восстанавливать азобензол в кислом растворе, причем сразу получается [c.617]

Гидразобензол очень ле1ко окисляется кислородом воздуха даже при комнатной температуре. Особенно быстро реакция протекает при продувании воздуха через суспензию гидразобензола в водном растворе щелочи, [c.421]

Бензидиновая перегруппировка протекает внутримолекуляр-но если перегруппировке подвергать смесь двух различных замещенных гидразобензола, например (27) и (28), продукт перекрестного взаимодействия (29) не образуется. [c.422]

Энергия связи N—N невелика (155 кДж/моль), а противостояние двух положительных зарядов на атомах азота делает ее еще более лабильной. Поскольку молекула гидразобензола симметрична и обе ее половины равноценны, более вероятно, что после протонирования обоих атомов азота связь N—N претерпит гомолитический, а не гетеролитический разрыв. Тогда п-электроны б нзольных ядер примут участие в рассредоточении неспаренного электрона, и последний с приблизительно равной вероятностью будет находиться как на атоме азота, так и в орто- и пара-положениях обоих бензольных ядер. [c.423]

При этом промежуточно должны образоваться днкатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофильной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N—N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [c.424]

АЗОБЕНЗОЛ eH N = N jHs - оранжево-красные ромбические кристаллы, т. пл. 68° С не растворяется в воде, растворяется в спирте, лигроине, эфире, ледяной уксусной кислоте, концентрированной серной кислоте. Транс-А. (см. Изомерия) при интенсивном освещении переходит в нестойкую ч с-форму, более насыщенного цвета, плавящуюся при 71° С и самопроизвольно снова превращающуюся в транс-изомер. А. получают восстановлением нитробензола или азоксибензола цинковой пылью, электрохимическим восстановлением нитробензола и др. При восстановлении цинком в щелочной среде А. превращается в гидразобензол, в уксуснокислой среде — в анилин. Окислителями А. окисляется до азоксибензола. [c.9]

В больщинстве предлагавшихся механизмов делалась попытка показать, как при варьировании одного процесса могут образоваться все пять продуктов [529]. Важную роль сыграли эксперименты с изотопной меткой, показавшие, что два главных продукта (139 и 140) образуются совершенно разными путями [530]. При проведении реакции с гидразобензолом, меченным по обоим атомам азота, изотопный эффект для образования 139 составлял 1,022, тогда как для образования 140 эта величина была 1,063. Это указывало на то, что в обоих случаях связь N—N разрывается в лимитирующей стадии, но сами эти стадии, очевидно, различны. При проведении реакции с гидразобензолом, меченным " С в /гара-положении, изотопный эффект для образования 139 составлял 1,028, но для образования 140 изотопный эффект практически отсутствовал (1,001). Это может означать только одно для продукта 139 образование новой связи С—С и разрыв связи N—N происходят в лимитирующей стадии иными словами, процесс идет по согласованному механизму. Это объясняет показанная ниже [5,5]-сиг-матропная перегруппировка [531] [c.216]

При обработке гидразобензола РЗОзН—ЗОг (302С1Р) был получен дикатион 144, он устойчив в растворе суперкислоты при —78 °С [532]. Хотя здесь реакция начинается с дипротони-рованного субстрата, вполне возможно, что по тому же механизму будет реагировать и монопротонированный субстрат. Имеются данные, указывающие на то, что даже в реакции ди-протонированного соединения протонирование может происходить во время формирования переходного состояния, а не до этого [533]. [c.216]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.306 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.508 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.213 , c.215 , c.216 , c.233 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.515 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.223 ]

Практикум по органической химии (1956) -- [ c.204 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.130 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.515 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.141 , c.490 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.163 , c.512 , c.517 , c.520 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.414 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.499 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.275 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.804 , c.809 , c.810 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.130 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.536 , c.538 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.448 , c.475 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.416 , c.486 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.511 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.284 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.411 , c.413 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.795 , c.796 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.213 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.184 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.508 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.374 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.430 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.269 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.257 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Электродные процессы в органической химии (1961) -- [ c.62 , c.64 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.447 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.596 , c.598 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.269 , c.270 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.205 , c.207 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.285 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.229 , c.230 ]

Справочник показателей качества химических реактивов Книга 1,2 (1968) -- [ c.261 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.304 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.224 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.148 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.388 , c.389 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.301 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.324 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.284 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.46 , c.96 , c.170 , c.350 , c.351 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.250 , c.318 , c.414 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.250 , c.318 , c.414 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.224 ]

Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей (1948) -- [ c.36 ]

Полупродукты анилинокрасочной промышленности (1955) -- [ c.249 , c.255 , c.320 , c.432 ]

Практикум по органической химии Издание 3 (1952) -- [ c.205 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.304 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.366 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.306 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1777 , c.1889 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1777 , c.1889 ]

Масла и консистентные смазки (1957) -- [ c.223 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.57 , c.58 ]

Синтезы органических реактивов для неорганического анализа (1947) -- [ c.23 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.440 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.301 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.308 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.283 ]

Практикум по органической химии (1950) -- [ c.205 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.172 ]

Систематический качественный анализ органических соединений (1950) -- [ c.130 , c.268 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.476 , c.480 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.562 , c.563 , c.565 ]

Сочинения Введение к полному изучению органической химии Том 2 (1953) -- [ c.586 , c.587 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.534 , c.535 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.528 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.448 , c.475 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.562 , c.563 , c.565 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.416 , c.486 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.473 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.236 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.467 , c.523 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.129 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология